力三 物理化学电子教素 王上式表明 不可逆过程热温商之和小于体糸的熵变 注意: B、(80 是不可逆过程热温商之和,不可逆过 程的熵变要由可逆过程热温商之和计算;即 AS=T 上页
第二章 热力学第二定律 物理化学电子教案 = B A T R Q S 注意: 上式表明: 不可逆过程热温商之和小于体系的熵变. I B A T Q 是不可逆过程热温商之和, 不可逆过 程的熵变要由可逆过程热温商之和计算; 即
力三 物理化学电子教素 52.5热力学第二定律数学表达式 工千 Clausius不等式 联合可逆过程和不可逆过程热温商的关系式得到 B △S ∑ ≥0 T Clausius不等式 微小量变化:dS-≥0 式中:“>”表示不可逆过程,T为环境的温度,Q 为实际过程交换的热 “=”表示可逆过程,T为环境的温度也是系统的 温度,Q为可逆热 上页
第二章 热力学第二定律 物理化学电子教案 §2.5 热力学第二定律数学表达式— Clausius不等式 联合可逆过程和不可逆过程热温商的关系式得到: − 0 B A T Q S 微小量变化: − 0 T Q S d Clausius不等式 式中: “>” 表示不可逆过程, T 为环境的温度, Q 为实际过程交换的热. “=” 表示可逆过程, T 为环境的温度也是系统的 温度, Q 为可逆热
力三 物理化学电子教素 Clausius不等式的意义: Clausius不等式引进的不等号,在热力学上可 以作为变化方向与限度的判据 O 表示为不可逆过程 △S≥ ∑ “=”表示为可逆过程 T “<”不能发生,否则违反第二定律 “>”表示为自发过程 △S.≥0 ISO “=”表示系统处于平衡态 因为隔离系统中一旦发生一个不可逆过程,则 定是自发的。 上页
第二章 热力学第二定律 物理化学电子教案 因为隔离系统中一旦发生一个不可逆过程, 则 一定是自发的。 Clsusius 不等式引进的不等号, 在热力学上可 以作为变化方向与限度的判据. Clausius不等式的意义: B A T Q S “>” 表示为不可逆过程 “=” 表示为可逆过程 “<” 不能发生, 否则违反第二定律 Siso 0 “>” 表示为自发过程 “=” 表示系统处于平衡态
力三 物理化学电子教素 1矯增如原理 绝热系统中 “>”不可逆过程,系统熵总是增大; dS≥0“为可逆过程系统熵不变; “<”不能发生 在绝热条件下糸统发生一个吏化后其熵值永不 会减少—埔增加原狸 注意:绝热系统中,不可逆过程可以是自发的亦可以 c是非自发的:因为绝热过程中系统与环境无热交换只有功 牛交换着在绝热压缩中外力作功,是非自发的,但值是增 加的 上页
第二章 热力学第二定律 物理化学电子教案 1.熵增加原理 绝热系统中: dS 绝 0 “>” 不可逆过程, 系统熵总是增大; “=” 为可逆过程, 系统熵不变; “<” 不能发生. 在绝热条件下系统发生一个变化后其熵值永不 会减少—熵增加原理. 注意: 绝热系统中, 不可逆过程可以是自发的, 亦可以 是非自发的; 因为绝热过程中系统与环境无热交换, 只有功 交换, 若在绝热压缩中外力作功, 是非自发的, 但熵值是增 加的
力三 物理化学电子教素 在孤立系统中 工千 dS:≥0—孤立糸统的墒值永不会减少. 对一个孤立系统不受外界的千扰,即系统处于一种 ‘任其自然不去管它”的状态在此情况下,若发生一不可逆 过程必然是自发的故可用上式判断自发变化的方向 “>”表示过程自发进行; dS孤=dS体+dS环≥0“”表示系统达到平衡台; “<”不能发生 在孤立系统中,一个自发变化总是朝着熵增加的方向进 行,一直到熵值最大系统达到平衡态 值得指岀:熵增加原理是在有限空间导出的,否则会得岀 错误的“热寂说 上页
第二章 热力学第二定律 物理化学电子教案 —孤立系统的熵值永不会减少. 对一个孤立系统不受外界的干扰, 即系统处于一种 “任其自然,不去管它”的状态, 在此情况下, 若发生一不可逆 过程必然是自发的,故可用上式判断自发变化的方向. 在孤立系统中: dSiso 0 dS 孤 = dS 体 + dS 环 0 “>” 表示过程自发进行; “=” 表示系统达到平衡台; “<” 不能发生. 在孤立系统中, 一个自发变化总是朝着熵增加的方向进 行, 一直到熵值最大, 系统达到平衡态. 值得指出:熵增加原理是在有限空间导出的,否则会得出 错误的“热寂说