一-----=--2 由质量作用定律可知,简单反应的反应级数与其相 应的基元反应的反应分子数是相同的。但值得注意的是, 反应级数与反应分子数毕竞是两个不同的概念。前者对 总反应而言,后者对基元反应而言。对于复合反应,说 其反应分子数是没有意义的。例如复合反应中有零级、 分数级或负数级反应,但反应分子数是不可能有零分子 ‖分数分子或负数分子反应的 速率公式符合质量作用定律的反应不一定就是简单反应, 例如:H2+2→→2H,速率公式:r=kH22 但该反应是复合反应,其机理为: l2=2I H2+21·2H其中包含一步三分子反应。 笫九草化学动力学基本原 26 返回目录退
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 26 由质量作用定律可知，简单反应的反应级数与其相 应的基元反应的反应分子数是相同的。但值得注意的是， 反应级数与反应分子数毕竟是两个不同的概念。前者对 总反应而言，后者对基元反应而言。对于复合反应，说 其反应分子数是没有意义的。例如复合反应中有零级、 分数级或负数级反应，但反应分子数是不可能有零分子、 分数分子或负数分子反应的。 但该反应是复合反应，其机理为： I 2 2I · H2 + 2I · 2HI 其中包含一步三分子反应。 速率公式符合质量作用定律的反应不一定就是简单反应， 例如：H2 + I 2 2HI ，速率公式：r=k[H2][I2]
--------------------- - 6.速率常数 “速率常数”k:对于指定反应,k值与浓度无关,而与反 应温度及催化剂有关,不同反应k值不同 1)k在数值上等于有关物质的浓度均为1时反应速率,所 以有时亦称为比速常数 2)k的单位与反应级数n有关,所以可由单位看出反应级 数。如: k/(mol dm)"S F/(mol·dm·S [Af[B]…(mol-dm3) 0级:modm3:s11级:s1;2级:mol-dm3s1 3级mo2dm6s1 笫九草化学动力学基本原 27 返回目录退
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 27 “速率常数”k：对于指定反应，k值与浓度无关，而与反 应温度及催化剂有关，不同反应k值不同 3 1 3 1 1 3 / mol dm s /(mol dm ) s [A] [B] /(mol dm ) n n r k （ ） 6. 速率常数 0级: mol·dm-3 · s -1 ; 1级: s -1 ; 2级 : mol -1·dm3 .s -1 ; 3级:mol -2·dm6 .s -1 ; … (1) k在数值上等于有关物质的浓度均为1时反应速率，所 以有时亦称为 比速常数。 (2) k的单位与反应级数 n有关，所以可由单位看出反应级 数。如：
§9.3简单级数反应的动力学规律 “简单级数反应”:速率公式为r=kA]{B]/ (1)A、B…只是反应物 (2)无论是a、B.或n都是0或正整数。如 一级反应二级反应三级反应和零级反应 简单反应都是简单级数反应,但是简单级数反 应不一定是简单反应,例如: H,+I2→>2HI 2L12 笫九草化学动力学基本原 28 返回目录退
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 28 “简单级数反应” ：速率公式为r=k[A][B] (1) A、B 只是反应物 (2) 无论是、或n都是0或正整数。如: 简单反应都是简单级数反应，但是简单级数反 应不一定是简单反应，例如： H2 + I 2 2HI r = k[H2][I2] §9.3 简单级数反应的动力学规律 一级反应 二级反应 三级反应和零级反应
- 1.一级反应 C k,C dc 微分形式 dt =k, dt 不定积分形式:lnc=-k1t+B 将t=0,c=c0代入上式,则B=nc 定积分形式:1n0=k C 指数形式 e 笫九草化学动力学基本原 29 返回目录退
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 29 k c t c r 1 d d 微分形式: k t c c d d 1 不定积分形式: 1. 一级反应 ln c = – k1 t + B 将t =0, c=c0代入上式, 则 B=lnc0 k t c c 1 0 定积分形式: ln 1 0e k t c c 指数形式:
级反应特点:kt=ln=1ha a-x (其中c0=a,x为反应掉的浓度,c=a-x) (1)k1单位:s (2)lnc-呈直线,斜率=k1 (3)半衰期t1:当c=C0时所需时间 In 2 1/2 n k, C0/2k, 1/2 与起始浓度c无关 (4)对于低压气相一级反应,以p代替c,k值不变 笫九草化学动力学基本原 30 返回目录退
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 30 c c k t 0 1 ln (1) k1单位：s -1 (2) lnc - t呈直线，斜率= – k1 (3) 半衰期t 1/2 : 当c=c0 /2时所需时间 一级反应特点： t1/2 与起始浓度c0无关 (4) 对于低压气相一级反应，以p代替c，k值不变 a x a ln （其中c0 =a, x为反应掉的浓度, c=a-x) 1 ln 2 k / 2 ln 1 0 0 1 1/ 2 c c k t