------------------------------------------------------------------1 2.反应速率的实验测定 产物 反应物 图9.1浓度随反应时间的变化 以c-t作图,得一曲线,求各点的切线,其斜率 dc/dt即是相应时刻的瞬时反应速率 笫九草化学动力学基本原 返回目录退 16
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 16 以c - t作图，得一曲线，求各点的切线，其斜率 dc /dt 即是相应时刻的瞬时反应速率。 2. 反应速率的实验测定 c t r1 r3 r0 图9.1 浓度随反应时间的变化 反应物 产物 r2 O
- 浓度测定方法分为化学法和物理法 (1)化学法: 化学分析法测浓度关键是“冻结反应”, 方法有:骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等 其优点是设备简单,测量直接; 缺点是很难找到合适的“冻结方法”。 笫九草化学动力学基本原 17 返回目录退
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 17 浓度测定方法分为化学法和物理法 (1)化学法： 化学分析法测浓度关键是“冻结反应” ， 方法有：骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等。 其优点是设备简单，测量直接; 缺点是很难找到合适的“冻结方法”
------------------------------------------------------------------1 浓度测定方法分为化学法和物理法 (2)物理法:测量某种物理性质,条件是该性质与 浓度有单值函数关系。 可利用的物理性质有压力、体积、旋光度、折 光率、电导、电容率、颜色、光谱等。 物理法的优点是迅速而且方便,特别是不需 取样,可以不中止反应进行连续测定,还便于自 动记录。缺点是由于测量浓度是通过间接关系,‖ 如果反应系统有副反应或少量杂质对所测量物理 性质有较灵敏的影响时,易造成较大误差 笫九草化学动力学基本原 返回目录退 18
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 18 浓度测定方法分为化学法和物理法 (2)物理法：测量某种物理性质，条件是该性质与 浓度有单值函数关系。 可利用的物理性质有压力、体积、旋光度、折 光率、电导、电容率、颜色、光谱等。 物理法的优点是迅速而且方便，特别是不需 取样，可以不中止反应进行连续测定，还便于自 动记录。缺点是由于测量浓度是通过间接关系， 如果反应系统有副反应或少量杂质对所测量物理 性质有较灵敏的影响时，易造成较大误差
自例如恒容反应器中,氯代甲酸三氯甲酯分解为光气 CICOOCCI3(g)->2COCl(g) t=0 t=tP酯 P光气=2(p0-P酯) p总p酯+p光气=2p0-P酯 所以P=2p0-p总 或p光气2|D总P] 设气体为理想气体,则cB RT 笫九草化学动力学基本原 19 返回目录退
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 19 ClCOOCCl3(g) 2COCl2(g) t =0 p0 0 t=t p酯 p光气=2( p0 – p酯) p总=p酯 + p光气 = 2 p0 –p酯 所以 p酯=2p0 – p总 或 p光气=2[p总– p0] 设气体为理想气体，则 RT p V n c B B B 例如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气
- 以分压代替浓度cB=pB/RT C 酯 ip dt rt dt rT dt p酯2D0-P总 1 do 光 1 dI 1p光 1D总 2 dt 2r dt rt dt P光气一2[p总-P0 但对同样类型的反应如:CHg)一→C2H(g)+H(g) 由于副反应使产物中有一定量的甲烷存在,因此就不能 用系统总压力的增加来求算上述反应中各组分的分压, 亦即不能用压力这一物理性质来测量反应速率 笫九草化学动力学基本原 20 返回目录退
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 20 p酯=2p0 – p总 t p t RT c r d 1 d d d 酯 酯 t p t RT c r d d 2 1 d d 2 1 光 光 但对同样类型的反应如:C2H6(g) C2H4(g)+ H2(g) 由于副反应使产物中有一定量的甲烷存在，因此就不能 用系统总压力的增加来求算上述反应中各组分的分压， 亦即不能用压力这一物理性质来测量反应速率。 以分压代替浓度 cB =pB /RT t p RT d 1 d 总 t p RT d 1 d 总 p光气=2[p总– p0]