Structure isomerism 胺的对映体的转变 N上不同的取代→手性氮 对映异构体? CH CH3CH, CH CHCH3 N H′ H H3C H CH3 CH3 构型翻转,能垒较低,翻转速度较快 自动外消旋化,不可拆分
胺的对映体的转变 构型翻转，能垒较低，翻转速度较快 N上不同的取代 手性氮 对映异构体 ？ —自动外消旋化，不可拆分 Structure & Isomerism
Structure& I isomerism胺的对映体的转变 氮在环内,翻转受阻 轟形成N氧化物,不能翻转 CH Ph—N—O H3C oger碱 2n5 轟季铵盐不能进行氮的翻转_可分离出稳定的旋光异构体 CH CH HsC CH,CH=CH? H2C=CHCH/ C2Hs R
氮在环内，翻转受阻 季铵盐 不能进行氮的翻转 可分离出稳定的旋光异构体 Structure & Isomerism 胺的对映体的转变 H3C N N Troger 碱 S- RN H5C2 CH2CH Ph CH3 CH2 N C2H5 CHCH2 Ph CH3 H2C 形成N氧化物，不能翻转 Ph N C2H5 CH3 O
Preparation of Amines o Preparation by Nucleolic Substitution 1、胺的烷基化 RX RX RX RX NH3-RNH2- R2NH-R3N-yR4NX HX HX HX 胺 胺 3°胺 4°胺 反应产物复杂 如何控制产物在1°胺? 采用该法合成胺,哪一种卤代烷不适用? N2+ CH,CI NaHCO3(aq NH-CH2- 90-95°C 芳香胺 85~87% CH,CH NH2+CH3CH2Cl(过量) CH2CH3
三. Preparation of Aamines Preparation by Nucleolic Substitution 1、胺的烷基化 RX + NH3 RNH2 RX - HX R2NH RX - HX R3N RX - HX R4N + X - 1° 胺 2°胺 3°胺 4°胺 反应产物复杂 如何控制产物在1°胺？ 采用该法合成胺，哪一种卤代烷不适用？ NH2 + CH2Cl NaHCO3 (aq.) 85~87% NH CH2 90~95 o C NH2 + CH3CH2Cl (过量) N CH2CH3 CH2CH3 芳香胺
Preparation of Amines NO NO 芳香卤代烃的胺解 O,N O2N NH2 NHCH NO2 nO2 EtOH +CH3NH2一 160℃C 3、 Gabriel合成法制备1°胺 NH KOH ④eRX N一R Ethanol 2KOH COOK COOK RNH2 N一R H2NNH2 NH △ NH RNH2
Preparation of Aamines 3、Gabriel 合成法制备1°胺 Ethanol NH O O KOH N O O K N O O R RX 2KOH H2NNH2 N O O R + COOK COOK RNH2 O O NH NH + RNH2 2、芳香卤代烃的胺解 Cl + NO2 O2N NH3 NH2 NO2 O2N Cl NO2 + CH3NH2 NO2 NHCH3 EtOH 160 o C
Preparation of Amines o Preparation by reduction 1.硝基化合物 NO2 NH 1. Zn/HCI 2. OH NHASH NH or H,/Pt NO 2.腈 LiAIH RCN RCHNH 3.酰胺R-C-NR2LA4 RCH2NR2 NOH NH, 4肟 H2NOH C2HSOH 5 Alkyl azide叠氮物 NaN CH3 CH2-Br e( )LiAIH4 CH3 CH,-NH2 CH3 CH2-N=N=N Ethanol (2)H2O 1°胺
Preparation of Aamines Preparation by Reduction NO2 1. Zn /HCl 2. OHor H2 /Pt NH2 NO2 NO2 NH4 SH NO2 NH2 1. 硝基化合物 CH3CH2 Br NaN3 Ethanol CH3CH2 N N N (1) LiAlH4 (2) H2O CH3CH2 NH2 1° 胺 2. 腈 RCN LiAlH4 RCH2NH2 3. 酰胺 R C NR' 2 O LiAlH4 RCH2NR' 2 4. 肟 O H2NOH NOH Na C2H5OH NH2 5. Alkyl Azide 叠氮物