理论出化学log i2.3RT斜率三02onF①平pllogiOlogiologilogi电极电位对电极反应速度的影响
− 平 o log i 0 log i log i log i log i nF RT 2.3 斜率＝ 电极电位对电极反应速度的影响 1 2
理论出化学第二节电子转移步骤的基本动力学参数一.电极过程的传递系数 α、β物理意义：表示电极电位对还原反应和氧化反应活化能影响的程度。AG= △G-βnFp△G= △G° + αnFp注：单电子转移步骤中α～β～0.5，所以又称为对称系数
第二节 电子转移步骤的基本动力学参数 一.电极过程的传递系数 、 物理意义：表示电极电位对还原反应和氧 化反应活化能影响的程度。 注：单电子转移步骤中 ，所以 又称为对称系数。 G = G +nF 0 G = G − nF 0 0.5
理论化学当电极电位发生变化时，会引起自由能的变化，自由能由两部分组成，一部分是化学因素引起的，另一部分是由电场因素引起的，而电场作用引起的自由能变化中，只有一部分用于改变某一反应方向的活化吉布斯自由能。即电位对向某一方向进行的反应的（如还原反应或氧化反应）活化能影响的分数就是α或β。α、β 的大小取决于电极反应的本性
当电极电位发生变化时，会引起自由能的变化，自由能 由两部分组成，一部分是化学因素引起的，另一部分是由电 场因素引起的，而电场作用引起的自由能变化中，只有一部 分用于改变某一反应方向的活化吉布斯自由能。 即电位对向某一方向进行的反应的（如还原反应或氧化 反应）活化能影响的分数就是α或β。 α、 的大小取决于电极反应的本性
理论山化学二.交换电流密度物理意义：平衡电位下氧化反应和还原反应的绝对速度。anF@平i= nF Kco exp一RTβnFp平i= nF Kcr exp=ioRT
二.交换电流密度 物理意义：平衡电位下氧化反应和还原反 应的绝对速度。 0 exp i RT nF i nFKcO = = − 平 0 exp i RT nF i nFKcR = = 平
理论山化学影响讠大小的因素1与反应速度常数有关■与电极材料有关■与反应物质浓度有关与温度有关
影响 大小的因素 ◼ 与反应速度常数有关 ◼ 与电极材料有关 ◼ 与反应物质浓度有关 ◼ 与温度有关 0 i