理论出化学界面电场对活化能的影响M/SAGAG= AG° + onFApG2AG1b△G△G = △G° - βnF△p1axdα+β=14βF△ΦF.△ΦAd3传递系数αF△dx
界面电场对活化能的影响 G = G +nF 0 G = G − nF 0 + = 1 传递系数 0 G 0 G x x G G d F F F 1a 2 3 4 M/S 1b
理论出化学二.电极电位对电化学反应速度的影响设：电化学反应步骤为控制步骤，此时c; = c传质处于准平衡态△G由化学动力学知：v=k@explRT根据Frarday定律得：AAi= nFkci = nFkR expexpRTRT
二. 电极电位对电化学反应速度的影响 设：电化学反应步骤为控制步骤，此时 由化学动力学知： 根据Frarday定律得： 0 i s i c = c = − RT G v k cexp O exp G i nF kc RT = − = − RT G i nFkcR exp 传质处于准平衡态
理论出化学电位坐标零点处的自由烩将「G=△G°-βnF△ 代入，得：△G = △G° + anF△ponFp&nFΦi= nFkcoexp=nFKexpRTRTBnF@电位坐标零点处的反应速i= nFKcrexp度常数RT其中:△G0△G0K = kexpK = kexpRTRT
将 代入，得： 其中： G = G +nF 0 G = G − nF 0 = − + = − RT nF nFKc RT G nF i nFkcO O exp exp 0 = RT nF i nFKcR exp = − RT G K k 0 exp = − RT G K k 0 exp 电位坐标零点处的反应速 度常数 电位坐标零点处的自由焓
理论出化学电位坐标零点处的反应速度anFpi= i° exp=nFKcoRT则:令：=nFKCRBnFpi= f° expRT将上式取对数整理后：2.3RT2.3RTlogi0log iDonFoanF2.3RT2.3RT.0log ilog iDBnFBnF
令： 则： 将上式取对数整理后： R O i nFKc i nFKc = = 0 0 = = − RT nF i i RT nF i i exp exp 0 0 i nF RT i nF RT log 2.3 log 2.3 0 = − i nF RT i nF RT log 2.3 log 2.3 0 = − + 电位坐标零点处的反应速度
理论出化学这里J，了是同一个电极上的还原与氧化反应速度；当=0时，了=丁，不发生宏观上的物质和电荷的交换。只有电位偏离平衡电极电位时二个电流就不相等了，彼此中和后多余的流经外电路
这里 ， 是同一个电极上的还原与氧化 反应速度；当J=0时， ，不发生宏观上 的物质和电荷的交换。只有电位偏离平衡电 极电位时二个电流就不相等了，彼此中和后 多余的流经外电路。 J J J = J J J K J