理论山化学电化学反应动力学特性与讠的关系1.描述平衡状态下的动力学特征i=i=ioβFβ平αnF平F Kco expl= FKCR expRTRT由于单电子反应α+β=1Φo：标准平衡电KRTRTCo极电位InIn①平FFKCR
电化学反应动力学特性与 的关系 1.描述平衡状态下的动力学特征 由于单电子反应 0 i 0 i = i = i = − RT F FKc RT nF FKcO R 平 平 exp exp + = 1 R O c c F RT K K F RT ∴ 平 ＝ ln + ln Φ0`：标准平衡电 极电位
理论山化学2.用i表示电化学反应速度αF@α~β~0.5i = i° expRT且由：βF△βα+β=1i=i°expRT得：aFBFexp- expRTRT
2. 用 表示电化学反应速度 由： 且 得： 0 i = = − RT F i i RT F i i exp exp 0 0 0.5 + = 1 − − = − RT F RT F i 净 ＝i i i 0 exp exp
理论出化学=peαFA+PeαFoi= FKco exp/-1= F KC。exp[-RTRTBFO+9βFe= FKCRexpli= FKcrexpRTRTαFOi = io exp(-RTBFAOi= ioexplRT
exp O F i F Kc RT = − = + e 0 exp[ ] F i i RT = 0 exp( ) F i i RT → = − ( ) exp[ ] e R F i F K C RT + = ( ) exp[ ] e o F i F K C RT → → + = − exp R F i F Kc RT =
理论山化学3.用0 描述电化学过程进行的难易程度在一定的过电位△β下：电极反应易进行i大→净大→电极反应难进行i小 >净小→+定义：电极过程恢复平衡态的能力或去极化作用的能力为电极反应过程的可逆性
3.用 描述电化学过程进行的难易程度 在一定的过电位 下： 定义：电极过程恢复平衡态的能力或去极 化作用的能力为电极反应过程的可逆性。 0 i i 0 大 i 净 大 电极反应易进行 i 0 小 i 净 小 电极反应难进行
理论出化学根据J的大小可以判断电极的性质JoJ小J.大J18Jo→0电极性质完全可逆性可逆性小完全可逆可逆程度大不可逆易难理想理想非极化性能极化电极极化电极极化电极极化电极一般Ap-J关系一般△β~J电极电位电极电位几乎不变可任意改Ap~lgJ成成线性关变系直线关系
根据J 0的大小可以判断电极的性质 J0 电极性质 J0→0 J 0小 J 0大 J 0 →∞ 可逆性 完全 不可逆 可逆性小 可逆程度 大 完全可逆 极化性能 理想 极化电极 易 极化电极 难 极化电极 理想非 极化电极 -J关系 电极电位 可任意改 变 一般 ~lgJ成 直线关系 一般~J 成线性关 系 电极电位几 乎不变