2.生成沉淀的影响(改变浓度比值) 氧化剂↓,E,还原性 还原剂↓,E7,氧化性入 例如,碘量法测铜 E(Cu2/Cu)=0.17V,E(I2/I)=0.54V 2Cu2+4=2cul+2 I=1.0modm3时, E(Cu2/Cu)=0:6V>E0(12/I) 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 2. 生成沉淀的影响 (改变浓度比值) 例如,碘量法测铜 [I – ]=1.0mol·dm–3时， (Cu /Cu ) 0.86V θ' 2 = + + E > ( / ) − I I 2 θ E 氧化剂 ↓， ↘，还原性↗ 还原剂↓， E θ' ↗，氧化性↗ θ' E - 2 2+ 2Cu +4I = 2CuI +I Cu Cu V, I I V θ 2 θ - ( / ) 0.17 ( / ) 0.54 = 2 = + + E E 2− S2 O3
3.生成络合物的影响 E(Fe3/Fe2+)=077V Fe3+/Fe2的条件电位在不同介质下生成络合物的情况 介质(mo)HCO4 HCI H2SO4HPO1HF E(Fe3+/Fe2+)0.75 0.70 0.44 0.32 与Fe3的络合作用增强 氧化态形成的络合物更稳定 结果是条件电位降低 例如:碘量法测Cu2+时,样品中含Fe3 pH=3.0, [ F-1=0.1mol]dm -3H, Ee'(Fe+/Fe2+)=0.32V Fe3+不再氧化I,Fe3的干扰被消除。 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 3. 生成络合物的影响 E (Fe3+/Fe2+)=0.77 V Fe3+ / Fe2+的条件电位在不同介质下生成络合物的情况： 结果是条件电位降低 与Fe3+的络合作用增强 氧化态形成的络合物更稳定 例如： 碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+ 。 pH=3.0, [F– ]=0.1mol·dm–3时, E Ө’ (Fe3+/Fe2+)=0.32V Fe3+不再氧化I –，Fe3+的干扰被消除。 0.75 0.70 0.68 0.44 0.32 介质(1 mol/L) H3PO4 HF (Fe3+/Fe2+) HClO4 HCl H2SO4 θ' E
4.溶液酸度的影响 ★c(H)或c(OH)参加电极反应,直接影响电位值。 例HAsO4+(2H灶2e HAsO,+ 2HO 0.059,c2(H+)c(H2AsO E=ELAS(VIAS(DI+lg C(HASO2) ★影响Ox或Red的存在形式 E(As(VAs(I)与pH的关系: H=4 mol'dm-3 HASO+2H++3I HASO2+13+ 2H20 pH=8 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 4. 溶液酸度的影响 ★ c(H+ )或c(OH– )参加电极反应, 直接影响电位值。 ★ 影响Ox或Red的存在形式 例 H3AsO4 + 2H+ + 2e- HAsO2 + 2H2O ( ) ( ) ( ) [ ( lg 2 2 θ 3 4 HAsO H H AsO 2 0.059 As V)/As(III)] c c c E E + = + [H+ ]=4 mol·dm–3 H3AsO4 + 2H+ + 3I– HAsO2 + I3 – + 2H2O pH=8 (As(V)/As(III))与pH的关系: θ' E
E(AsAs(ID)与pH的关系 (22) (7.0) (115) 0.8 0.6H3AsO4 H2ASO4L-HAsO42 0.4 I- Aso 0.3 0.2 0.2 HAso 酸度影响反应方向 0.4 pH8~9时, Aso 2 0.6 3可定量氧化As(ID 02 60124 mold3HC介质中, 8 As()可定量氧化r→13 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 E θ' (As(V)/As(III))与pH的关系 酸度影响反应方向 pH 8~9时, 可定量氧化As(III) 4 mol·dm–3 HCl介质中, As(V)可定量氧化I –→ − 3 I − 3 I
0ueCo2如何测定巴黎绿(含砷杀虫剂醋酸亚砷 酸铜3CuO3As2O3Cu(C2H3O2)2)的主 要成分(Cu(Ⅱ)、As(I)? Solution Prof, Cu(P207) 6;、Cu(P2O)2p=4 AS(V) L2+Cull As(ID pH-8 淀粉1 无→蓝 蓝→粉白 测As(IID 测Cu 可以利用各种因素改变E,提高测定的选择性 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 Question 2 Solution 如何测定巴黎绿(含砷杀虫剂,醋酸亚砷 酸铜3CuO·3As2O3·Cu(C2H3O2 )2 )的主 要成分(Cu(Ⅱ)、As(Ⅲ))? 可以利用各种因素改变 E θ', 提高测定的选择性 无 蓝 测As(III) 测Cu 蓝 粉白 Cu2+ As(III) Cu(P2O7 )2 6 – As(III) Cu(P2O7 )2 6– As(V) I – pH=4 pH= 8 KI I2 淀粉 I2+CuI↓ 2− S2 O3 4− P2O7