非辐射能量传递过程 振动弛豫:同一电子能级内以热能量交换形式由高振动能级 至低相邻振动能级间的跃迁。发生振动弛豫的时间102s。 内转换:同多重度电子能级中,等能级间的无辐射能级交换。 通过内转换和振动弛豫,高激发单重态的电子跃回第 激发单重态的最低振动能级。 外转换:激发分子与溶剂或其他分子之间产生相互作用而转 移能量的非辐射跃迁; 外转换使荧光或磷光减弱或“猝灭”。 系间跨越:不同多重态,有重叠的转动能级间的非辐射跃迁。 改变电子自旋,禁阻跃迁,通过自旋一轨道耦合进行。 2024/9/20
2024/9/20 非辐射能量传递过程 振动弛豫:同一电子能级内以热能量交换形式由高振动能级 至低相邻振动能级间的跃迁。发生振动弛豫的时间10 -12 s。 内转换:同多重度电子能级中,等能级间的无辐射能级交换。 通过内转换和振动弛豫,高激发单重态的电子跃回第一 激发单重态的最低振动能级。 外转换:激发分子与溶剂或其他分子之间产生相互作用而转 移能量的非辐射跃迁; 外转换使荧光或磷光减弱或“猝灭”。 系间跨越:不同多重态,有重叠的转动能级间的非辐射跃迁。 改变电子自旋,禁阻跃迁,通过自旋—轨道耦合进行
辐射能量传递过程 荧光发射:电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态( 多为S1→S跃迁),发射波长为元‘,的荧光;107~109s。 由图可见,发射荧光的能量比分子吸收的能量小,波长 长;12>22>九1: 磷光发射:电子由第一激发三重态的最低振动能级→基态( T1→S跃迁); 电子由S进入T的可能过程:(S,→T,禁阻跃迁) S。→激发→振动弛豫→内转移→系间跨越→振动弛豫→T 发光速度很慢:104~100s。 光照停止后,可持续一段时间。 2024/9/20
2024/9/20 辐射能量传递过程 荧光发射:电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态( 多为 S1→ S0跃迁),发射波长为 l ‘ 2的荧光; 10-7~10 -9 s 。 由图可见,发射荧光的能量比分子吸收的能量小,波长 长; l ‘ 2 > l 2 > l 1 ; 磷光发射:电子由第一激发三重态的最低振动能级→基态( T1 → S0跃迁); 电子由S0进入T1的可能过程:( S0 → T1禁阻跃迁) S0 →激发→振动弛豫→内转移→系间跨越→振动弛豫→ T1 发光速度很慢: 10-4~100 s 。 光照停止后,可持续一段时间