第十六章 一、基本原理 分子发光分析法 principle 二、化学发光分析的特点 molecular luminescence characteristics analysis 三装置与技术 第三节 instrument and technology 化学发光分析法 chemiluminescence analysis 下一页 2024/9/20
2024/9/20 第十六章 分子发光分析法 一、基本原理 principle 二、化学发光分析的特点 characteristics 三 装置与技术 第三节 instrument and technology 化学发光分析法 molecular luminescence analysis chemiluminescence analysis
基本原理 principle 1. 化学发光反应 在化学反应过程中，某些化合物接受能量而被激发，从 激发态返回基态时，发射出一定波长的光。 A +B =C D* D*→D+hv (1)能够发光的化合物大多为有机化合物，芳香族化合物； (2)化学发光反应多为氧化还原反应，激发能与反应能相当 △E=170~300kJ/mol;位于可见光区； (3)发光持续时间较长，反应持续进行： 化学发光反应存在于生物体（萤火虫、海洋发光生物）中， 称生物发光(bioluminescence)。 2024/9/20
2024/9/20 一、基本原理 principle 1. 化学发光反应 在化学反应过程中，某些化合物接受能量而被激发，从 激发态返回基态时，发射出一定波长的光。 A +B = C + D* D* → D + h （1）能够发光的化合物大多为有机化合物，芳香族化合物； （2）化学发光反应多为氧化还原反应，激发能与反应能相当 E=170～300 kJ/mol；位于可见光区； （3）发光持续时间较长，反应持续进行； 化学发光反应存在于生物体(萤火虫、海洋发光生物)中， 称生物发光(bioluminescence)
2.化学发光效率 发射光子的分子数 P= 参加反应的分子数 化学效率： 激发态分子数 Pce 参加反应分子数 发光效率： 产生光子数 Pem 激发态分子数 时刻t的化学发光强度（单位时间发射的光量子数）： dc/dt分析物参加反应的速率； 2024/9/20 下
2024/9/20 2.化学发光效率 化学效率： cl ce em = = 参加反应的分子数 发射光子的分子数 参加反应分子数 激发态分子数 ce = 发光效率： 激发态分子数 产生光子数 em = 时刻t 的化学发光强度(单位时间发射的光量子数)： ( ) t c I t d d cl = cl dc/dt 分析物参加反应的速率；
3.化学发光强度与化学发光分析的依据 在化学发光分析中，被分析物相对于发光试剂小得多， 对于一级动力学反应： dc/dt=Kc; K为反应速率常数。 定性依据： (1)在一定条件下，峰值光 强度与被测物浓度成线性； (2)在一定条件下，曲线下面积为发光总强度(S),其与被 测物浓度成线性： 4=.0u=n=e 2024/9/20
2024/9/20 3.化学发光强度与化学发光分析的依据 在化学发光分析中，被分析物相对于发光试剂小得多， 对于一级动力学反应： ( ) t c t c A I t t t t = = = cl 0 cl 0 cl d d d d dc/dt =Kc； K 为反应速率常数。 定性依据： （1）在一定条件下，峰值光 强度与被测物浓度成线性； （2）在一定条件下，曲线下面积为发光总强度(S)，其与被 测物浓度成线性：
4.化学发光反应的类型 (1)气相化学发光反应 a.一氧化氮与O,的发光反应 NO+O3→NO2* NO,*→NO,+hv 发射的光谱范围：600~875nm,灵敏度1ng/cm-3; b.氧原子与SO2、NO、C0的发光反应 03→02+0(1000C石英管中进行) S02+0+0→S02*+02 SO2*→SO,*+hv 最大发射波长：200nm;灵敏度1ng/cm3: 2024/9/20 首
2024/9/20 4.化学发光反应的类型 （1）气相化学发光反应 a. 一氧化氮与O3的发光反应 NO + O3 → NO2 * NO2* → NO2 + h 发射的光谱范围：600～875nm，灵敏度1ng/cm-3； b.氧原子与SO2、NO、CO的发光反应 O3 → O2 + O （1000 C石英管中进行） SO2 + O + O → SO2* + O2 SO2 * → SO2* + h 最大发射波长：200nm；灵敏度1ng/cm-3；