四、醇的化学性质 1.与活泼金属反应 H-OH+Na、快,剧烈 NaOH+,H2↑ ROH+Na一便→RONa+】H2↑ (共轭碱) HO Naoh + R-oh 类A反应活性 CH3OH>1°R-OH>2°R-OH>3°ROH CH3 R→OH CH→OH CH
1. 与活泼金属反应 四、醇的化学性质 2 快，剧烈 1 H-OH + Na NaOH + H2↑ 2 1 (共轭碱） 慢 R-OH + Na RONa + H2↑ H2O NaOH + R-OH R OH CH OH CH3 CH3 CH3OH ＞ 1°R-OH ＞ 2°R-OH ＞ 3°R-OH 反应活性：
从下列数据可以看到醇的酸性比水弱,但醇的共轭碱RO 的碱性却比OH还要强 酸性 HOH> CH3OH> CH3CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COF pka: 15.7 16 18 18 碱性 OH≤CH3O<CH3CH2O<(CH3)2CHO≤(CH3)3CO 钠与其他活泼金属如镁、铝、铝汞齐(AlHg)、镁 汞齐(Mg-Hg)等在较高温度下作用生成醇镁、醇铝。 CH CH-OH 2Al 2( CwCH-O3AI+3H2↑ CH CH 异丙醇铝
从下列数据可以看到醇的酸性比水弱,但醇的共轭碱RO﹣ 的碱性却比OH﹣还要强。 酸性 -OH ＜ CH3O ˉ ＜ CH3CH2Oˉ ＜ (CH3 )2CHOˉ ＜ (CH3 )3COˉ 碱性 钠与其他活泼金属如镁、铝、铝汞齐（Al-Hg）、镁 汞齐（Mg-Hg）等在较高温度下作用生成醇镁、醇铝。 CH-OH + 2Al 2 ( CH-O)3Al + 3H2↑ 异丙醇铝 CH3 CH3 CH3 CH3 3 HOH ＞ CH3OH ＞ CH3CH2OH ＞ (CH3 )2CHOH ＞ (CH3 )3COH 15.7 16 18 18 19 pka：
2.与氢卤酸反应 R-oH HX R-x H2o ①反应速度与HX有关 HI> HBr> hcl 如:RCH2OH+H RCh,I +hO RCH2-OH HBr Hso, RCH2 Br+ H2o RCHb-oh +HCl Zncl RChCI+ HO
R-OH + HX R-X + H2O ① 反应速度与HX有关 HI ＞ HBr ＞ HCl 如：RCH2 -OH + HI RCH2 I + H2O H2SO4 RCH2 -OH + HBr RCH2Br + H2O RCH2 -OH + HCl RCH ZnCl 2Cl + H2O 2 2. 与氢卤酸反应
②反应速度与烃基结构有关: CH3 3 CH3-C-OH+HCl室温 CH3 C-CI + H2O CH3 CH3 (马上出现浑浊 CH3CH2CHCH+HCl室温CHCH2CHCH+H20 OH (2-5min后出现浑浊) Z CH3CH2CH2CH2+ HCI nC CH3CH2 CH2 CH2+H2O OH C (加热才出现浑浊) HCI+ZnC2-卡斯试剂( Lucas)可鉴别伯仲叔醇 反应活性 RCH=CHH2OH>3°ROoH>2°ROH>1°ROH C6HSCH2OH
② 反应速度与烃基结构有关: CH3CH2 CH3 OH CH HCl CH3CH2CHCH3 Cl H2O ZnCl2 室温 (2~5min后出现浑浊) H CH3 C OH CH3 CH3 HCl CH3 C Cl CH3 C 3 H2O (马上出现浑浊) ZnCl2 室温 ZnCl2 CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2O OH Cl (加热才出现浑浊) R-CH=CH-CH2OH C6H5CH2OH ﹥ 3°R-OH ﹥ 2°R-OH ﹥ 1°R-OH 反应活性 HCl + ZnCl2 -----卢卡斯试剂（Lucas）可鉴别伯仲叔醇
③反应历程(亲核取代) SN2历程 RCHb-OH +HX RCHb-OH+ X X+ R-CH2-OH2"OH2 R R-CHb-X+H,O Ei: RCH, OH Zn CL- RCH,OH-Zn Cl2 X-+RCH2 OH-ZnCI2→ CHI¨OH-ZnCl2 R RX Zn(oh)CI 般多数伯醇是SN2历程
RCH2 -OH + HX RCH2 -OH2 + X ﹢ ﹣ SN2历程 [X CH2 OH2 ] R X﹣+ R-CH2 -OH2 ﹢ ﹢ R-CH2 -X + H2O RX + [Zn(OH)Cl2 ] ﹣ 或：RCH2OH + ZnCl2 RCH2OH-ZnCl2 ﹢ X﹣ + RCH2OH-ZnCl2 [X CH2 OH-ZnCl2 ] R ﹢ ﹢ 一般多数伯醇是SN2历程。 ③ 反应历程（亲核取代）