2.胺的物理性质 a.①芳胺毒性大,(吸,食,透0.25mL,严重中毒) β-萘胺,联苯胺—致癌物 ②NH氢键不如OH的氢键强,bp.较醇低。 N上的取代基使N-H键减少,2°,3°胺bp.↓,水溶性↓ 皿R:VNH 6NH(面内) H(面外) 一级胺3300-35001590-1650 652-900 1030-1230 (两个峰,尖、中)(强 (宽、强) 二级胺3300-3500 弱 700-750 (单峰) (强) Organic chem
Organic Chem 2. 胺的物理性质 a. ①芳胺毒性大，（吸，食，透0.25mL，严重中毒） β-萘胺, 联苯胺——致癌物 ②N-H氢键不如O-H的氢键强，b.p.较醇低。 N上的取代基使N-H键减少，2○ ，3○胺b.p.↓，水溶性↓ IR： νN—H δN—H(面内) δN—H(面外) νC—N 一级胺 3300-3500 1590-1650 652-900 1030-1230 ( 两个峰，尖、中） （强） （宽、强） 二级胺 3300-3500 弱 700-750 （单峰） （强）
NMR: -CH-CH NH 1.1-1.72.2-2.8 0.5-5ppm (与溶剂的性质,溶液浓度,温度等影响氢键缔合的 因素有关,可用D2O交换判定) MS: RNH2M+小 奇数个N,M+奇数 ArNH2M+大 R RC—N R R m/z=30+14n Organic chem
Organic Chem NMR： —CH2———CH2———NH2 δ 1.1-1.7 2.2-2.8 0.5-5ppm (与溶剂的性质，溶液浓度，温度等影响氢键缔合的 因素有关，可用D2O交换判定） C R' R R'' N R N R' R'' . + m/z=30+14n . + + R-NH2 M+ 小 奇数个N ，M + 奇数 Ar-NH2 M + 大 MS:
3.胺的化学性质 结构与反应性: 脂肪胺: 棱锥形结构,SP3杂化,一对 R 未共用电子占据一个SP3轨道 二级胺(当R≠R);三级胺(当R≠R'≠R"时) 应当有旋光异构体,实际分离不出,因为: R R R R R 103~105秒 △E=6千卡/mol Organic chem
Organic Chem 3. 胺的化学性质 结构与反应性： 脂肪胺： N R H H 棱锥形结构，SP3杂化，一对 未共用电子占据一个SP3轨道 二级胺（当R≠R'）;三级胺（当R≠R'≠R"时） 应当有旋光异构体，实际分离不出，因为： 10 ~ 10 /秒 ΔE=6千卡/mol 3 5 N R R' R'' N R R' R'' ..
但有些被环状结构固定的三级胺,由于不能翻转, 也可以分离出对映异构体,如 CH3 Troger碱 四级胺盐的对映体已经分离出来,N上四个SP轨道 都用于成键,氮的翻转难发生 CH3 C2H5 Ph i ph 2m5 CH2=CH-CH2 i H2C-CH=CH2 Organic chem
Organic Chem 但有些被环状结构固定的三级胺，由于不能翻转， 也可以分离出对映异构体，如： 四级胺盐的对映体已经分离出来，N上四个SP3轨道 都用于成键，氮的翻转难发生： N N CH3 .. .. Troger碱 .. N + CH3 N + CH3 Ph Ph C2 H5 CH2 H2 C C2 H5 CH2 CH CH CH2 I - I -
芳胺的分子结构: 具有较多p成份 1.40A N介于sp2sp3杂化之间 H 14250 而: 1.47A H 1250 Organic chem
Organic Chem 芳胺的分子结构： N H 1.40A H O 具有较多p成份 N介于sp 2 ～sp 3 杂化之间 142.5 O .. 而： CH3 N H H 1.47A O 125 O