第十五章 含硫、磷和硅的 有机化合物 niversity of science and echnology of china
University of Science and Technology of China 第十五章 含硫、磷和硅的 有机化合物 有 机 化 学
§一电子结构和成键特征 第四主族第五主族 第六主族 周期C 三周期Si 相似: ①价电子层的结构相似 ②可形成结构相似的化合物 Organic chem
Organic Chem §一 电子结构和成键特征 第四主族 第五主族 第六主族 二周期 C N O 三周期 Si P S 相似： ①价电子层的结构相似 S P S P S P ②可形成结构相似的化合物
OH ROH R-O-R' R-C-H(R' R-C-OH SH RSH R-S-R R-C-H(R, R-C-OH R-C-SH RNH2 RONH RaN RANX RPH RoPH R2P RPX Organic chem
Organic Chem RNH2 R2 NH R3 N R4 NX RPH2 R2 PH R3 P R4 PX ROH RSH OH SH R O R' R C H(R') O R C OH O R S R' R C H(R') S R C OH S R C SH O
差异: ①P比N多一层电子,原子半径大∫电负性较小 S比O和对外层电子束缚力小极化变形性(亲核性大 2P3P轨道大小不匹配,侧面交叠小 =S不稳定聚合 C=P不存在 ②除3s,3p轨道上的价电子可参与成键外 能量相近的3d空轨道也可参与成键 P:sp3d杂化-5个单键(PCl3) 高氧化态化合物 S:sp2杂化-6个单键(SF6)=cm
Organic Chem 差异： ① ② 除3s，3p轨道上的价电子可参与成键外， 能量相近的3d空轨道也可参与成键 P ： sp3d杂化－5个单键（PCl5） → 高氧化态化合物 S： sp3d 2杂化－6个单键（SF6） C S C P C S C S C S P比N 多一层电子，原子半径大 电负性较小 S比O 和对外层电子束缚力小 极化变形性(亲核性)大 2P 3P 轨道大小不匹配，侧面交叠小。 不稳定 聚合 不存在
O O 高氧化态含硫化合物:R-SRR R′R oh R OH 亚砜 亚硫酸 磺酸 高氧化态含磷化合物:RP(OH)2(RO)P=O R-P(OR)2 膦酸 磷酸酯 膦酸酯 Organic chem
Organic Chem 高氧化态含硫化合物： R S R' O R S O O R' R S O OH R S O O OH 亚砜 砜 亚硫酸 磺酸 高氧化态含磷化合物： R P (OH) 2 O (RO) 3 P=O R P(OR') 2 O 膦酸 磷酸酯 膦酸酯