二、极化的类型 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为 两类：浓差极化和电化学极化。 (1)浓差极化 在电解过程中，电极附近某离 子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩 散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶 液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差 别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化，但由于电 极表面扩散层的存在，浓差极化不可能完全消除
二、极化的类型 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为 两类：浓差极化和电化学极化。 （1）浓差极化 在电解过程中，电极附近某离 子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩 散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶 液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差 别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化，但由于电 极表面扩散层的存在，浓差极化不可能完全消除
二、 极化的类型 例如：把两个银电极插入浓度为C的AgNO3溶液中进行电 解，阴极上反应Ag+e→Ag,根据能斯特方程： RT Ag I Ag 当电流I→0时，反应速度极慢，电极表面附近的银离子 活度与本体相同，电极电势为平衡电极电势； 当电流增大时，电极反应速度加快，阴极附近由于银 离子还原析出而活度小于本体的活度；
例如:把两个银电极插入浓度为C的AgNO3溶液中进行电 解，阴极上反应Ag++e-→Ag，根据能斯特方程： / / ln Ag Ag Ag Ag Ag RT F + + + = + $ 当电流增大时，电极反应速度加快，阴极附近由于银 离子还原析出而活度小于本体的活度； 二、极化的类型 当电流I→0时，反应速度极慢，电极表面附近的银离子 活度与本体相同，电极电势为平衡电极电势；
二、极化的类型 根据能斯特方程，电极电势小于平衡电极电势 (规定电极超电势为正值)。所以： P阴<P阴，平 阴=P阴，平一门阴浓 同理，对于阳极 P阳>P阳，平 扩散层 阳=阳，平+门阻，浓 在浓度梯度作用下 (c'<c)Ag*向电极表面的迁移
阴 阴,平 阴 阴,平 = − 阴 浓, 阳 = + 阳,平 阳 浓, 阳 阳,平 二、极化的类型 根据能斯特方程，电极电势小于平衡电极电势 （规定电极超电势为正值）。所以： 同理，对于阳极 在浓度梯度作用下 (c’ < c 0 )Ag+向电极表面的迁移 0 c + Ag Ag ' c 扩散层
二 极化的类型 (2)电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中某一步反 应速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应 顺利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦 称为活化超电势)，这种由于电化学超电势引起电 极的电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电化学 极化。 电极的极化除了以上两种常见的极化外，有的电极 上由于生成氧化膜或其它物质而产生电阻引起的超 电势称为电阻超电势，电阻超电势不是普遍的
（2）电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中某一步反 应速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应 顺利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦 称为活化超电势），这种由于电化学超电势引起电 极的电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电化学 极化。 电极的极化除了以上两种常见的极化外，有的电极 上由于生成氧化膜或其它物质而产生电阻引起的超 电势称为电阻超电势，电阻超电势不是普遍的。 二、极化的类型
二 极化的类型 超电势与析出电势（不可逆电极电势） 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势不阿边 与平衡衡电极电势之间的差值称为超电势。电极超电势是 以上各种超电势之和。 7超=7浓+7电+7阻 由以上讨论可知：阳极上由于超电势使电极电势变大 阴极上由于超电势使电极电势变小。电极电势的表达式 为 门阴)=P阴，平)一P(阴，不可逆) 0阴，不可逆)=阴，平)一1阴) 门阳)=P阳，不可逆)一（阳，平） P阳，不可逆)=P阳平)+1阳)
超电势与析出电势（不可逆电极电势） 二、极化的类型 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势 与平衡电极电势之间的差值称为超电势。电极超电势是 以上各种超电势之和。 ( ) 不可逆 由以上讨论可知：阳极上由于超电势使电极电势变大， 阴极上由于超电势使电极电势变小。电极电势的表达式 为 超 浓 电 = + + 阻 ( ( ) ( , ) ( , ) ( , ) , ) ) ( = + 阴 不可逆 = − 阴 平 阴 阳 不 逆可 阳 平 阳 ( ) ( , ) ( ) , ( , ) ( ) ( ) , − = = 阴 阴 平 − 阳 阴 阳 不可逆 阳 平 不可逆