2.相对构型: CHO CHOH H十OH HO H Ho→H CHO CHO H-OH H OH HO-H OH H-OH H-OH CHbOH CHoH CHOH CH2OH ()甘油醛D(+)甘油醛D(+)-葡萄糖D-)-果糖 编号最大的手性碳的构型与D-(+)-甘油醛相同—D构型 与L()甘油醛相同—L构型 Organic chem
Organic Chem 2. 相对构型： 编号最大的手性碳的构型与D-(+)-甘油醛相同——D构型 与L-(-)-甘油醛相同——L构型 CHO CH2OH HO H CHO CH2OH H OH L-(-)-甘油醛 D-(+)-甘油醛 H CHO OH HO H H OH H OH CH2OH CH2OH O HO H H OH H OH CH2OH D-(+)-葡萄糖 D-(-)-果糖
二、单糖的环状结构: 实验事实:葡萄糖(醛糖) ①+HCN ②银镜反应 醛所特有的反应 ①不能生成 NaSo3加成物 品红试验不变色 无醛 IR无vc=0吸收 的反应 NMR无0=C-H信号 Organic chem
Organic Chem 二、单糖的环状结构： 实验事实：葡萄糖（醛糖） ①＋ HCN ②银镜反应 醛所特有的反应 ①不能生成NaHSO3加成物 品红试验不变色 IR无 νC＝O 吸收 NMR 无 O＝C－H 信号 无醛 的反应
②发生变旋现象 从<50℃的水中结晶 从>98的水中结晶 得到的葡萄糖 得到的葡萄糖 mp.146℃C mp.150°C [a]+1120+5270∈+187° Organic chem
Organic Chem ②发生变旋现象 从<50℃的水中结晶 从>98℃的水中结晶 得到的葡萄糖 得到的葡萄糖 m.p. 146 ℃ m.p. 150 ℃ +112o → +52.7o +18.7o [α]
③只能与一分子的醇作用生成两种苷 c-H+2ROH— C-OR OR CH,OH CHO CHOH H-OH O、OH =HO+H零KOH OH OH H-OH oH oH H-OH a-D葡萄糖36.4% CH,OH β-D-葡萄糖63.6% 0.01% CHrON CHrON CH,OH CH,OH 0. OCH3 OH OH OH OCH3 OH OH OH 苷 -苷 Organic Chem
Organic Chem O C H C H OR OR + 2ROH ③ 只能与一分子的醇作用生成两种苷 + O OH OCH3 OH OH CH2OH O OH OH OH OH CH2OH H CH3OH α-苷 α-D-葡萄糖 36.4％ H CHO OH HO H H OH H OH CH2OH < 0.01 % O OH OH OH OH CH2OH β-D-葡萄糖 63.6％ H CH3OH O OH OCH3 OH OH CH2OH β-苷
生成环状的半缩醛,增加一个手性碳原子, 有两种构型 <50℃以下结晶的为a-构型[+112 >98℃下结晶的为β-构型|a+187 通过开链式存在一个互变平衡, ax构型和β-构型不一样, 但达到平衡时c:364%:63.6%)→5270 Organic chem
Organic Chem 生成环状的半缩醛，增加一个手性碳原子， 有两种构型 <50℃ 以下结晶的为α-构型[α]+112 >98℃ 下结晶的为β-构型[α]+18.7 通过开链式存在一个互变平衡， α-构型和β-构型不一样， 但达到平衡时(α:36.4%;β: 63.6%)→ 52.7 O