第22讲 第六章络合滴定法 第三讲 第五节络合滴定指示剂 络合滴定也和其他滴定方法一样,判断终点 的方法有多种。如用电化学方法(电位滴定、安 培滴定或电导滴定),光化学方法(光度滴定等。 最常用的还是用指示剂的方法。各种指示剂,如 酸碱指示剂、氧化还原指示剂,有时也能应用于 络合滴定,最重要的是利用金属指示剂来判断滴 定终点。近三十年来,由于金属指示剂的迅速发 展,使络合滴定法成为分析化学中最重要的滴定 分析方法之
第22讲 第六章 络合滴定法 第三讲 ⚫第五节 络合滴定指示剂 ⚫ 络合滴定也和其他滴定方法一样，判断终点 的方法有多种。如用电化学方法(电位滴定、安 培滴定或电导滴定)，光化学方法(光度滴定)等。 最常用的还是用指示剂的方法。各种指示剂，如 酸碱指示剂、氧化还原指示剂，有时也能应用于 络合滴定，最重要的是利用金属指示剂来判断滴 定终点。近三十年来，由于金属指示剂的迅速发 展，使络合滴定法成为分析化学中最重要的滴定 分析方法之一
第22讲 第六章络合滴定法 第三讲 金属离子指示剂的作用原理 金属指示剂也是一种络合剂,它能与金属离子形 成与其本身显著不同颜色的络合物而指示滴定终点。 由于它能够指示出溶液中金属离子浓度的变化情况, 故也称为金属离子指示剂,简称金属指示剂。现以 EDTA滴定Mg2离子(在pH=10的条件下),用铬黑 T(EBT)作指示剂为例,说明金属指示剂的变色原理。 ●1.Mg2+与铬黑T反应,形成一种与铬黑T本身颜 色不同的络合物 Mg2++ebt=Mg-EBT (蓝色)(鲜红色)
一、金属离子指示剂的作用原理 ⚫ 金属指示剂也是一种络合剂，它能与金属离子形 成与其本身显著不同颜色的络合物而指示滴定终点。 由于它能够指示出溶液中金属离子浓度的变化情况， 故也称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。现以 EDTA滴定Mg2+离子(在pH＝10的条件下)，用铬黑 T(EBT)作指示剂为例，说明金属指示剂的变色原理。 ⚫ 1．Mg2+与铬黑T反应，形成一种与铬黑T本身颜 色不同的络合物 ⚫ Mg2++EBT＝Mg—EBT ⚫ (蓝色) (鲜红色) 第22讲 第六章 络合滴定法 第三讲
第22讲 第六章络合滴定法 第三讲 2.当滴入EDTA时,溶液中游离的Mg2逐步 被EDTA络合,当达到计量时,已与EBT络合的 Mg2+被EDTA夺出,释放出指示剂EBT,因而就 引起溶液颜色的变化: Mg-EbT+EDTA=Mg-EDTA+EBT (鲜红色) (蓝色) 应该指出,许多金属指示剂不仅具有络合剂的 性质,而且本身常是多元弱酸或多元弱碱,能随溶 液pH值变化而显示不同的颜色。例如铬黑T,它是 个三元酸,第一级离解极容易,第二级和第三级 离解则较难(pk2=63,pk3=16),在溶液中有下 列平衡:H2n=Hn2 In (红色)(蓝色)(橙色) pH<6pH=8-11pH>12
2．当滴入EDTA时，溶液中游离的Mg2+逐步 被EDTA络合，当达到计量时，已与EBT络合的 Mg2+也被EDTA夺出，释放出指示剂EBT，因而就 引起溶液颜色的变化： Mg-EBT+EDTA＝Mg-EDTA+EBT （鲜红色） （蓝色） ⚫ 应该指出，许多金属指示剂不仅具有络合剂的 性质，而且本身常是多元弱酸或多元弱碱，能随溶 液pH值变化而显示不同的颜色。例如铬黑T，它是 一个三元酸，第一级离解极容易，第二级和第三级 离解则较难(pka2 ＝6.3，pka3 ＝11.6)，在溶液中有下 列平衡： H2 ln- = HIn2- = In3- ⚫ (红色) (蓝色) (橙色) ⚫ pH＜6 pH=8-11 pH＞12 第22讲 第六章 络合滴定法 第三讲
第22讲 第六章络合滴定法 第三讲 铬黑T能与许多金属离子,如C 2+ M Zn2+、Cd2+等形成红色的络合物。显然,铭黑T 在pH<6或pH>12时,游离指示剂的颜色与形成 的金属离子络合物颜色没有显著的差别。只有在 H=8-11时进行滴定,终点由金属离子络合物 的红色变成游离指示剂的蓝色,颜色变化才显著 因此,使用金属指示剂,必须注意选用合适的 p范围 金属指示剂必须具备的条件: 1在滴定的pH范围内,指示剂本身的颜色与 其金属离子结合物的颜色应有显著的区别。这样, 终点时的颜色变化才明显
⚫ 铬黑T能与许多金属离子，如Ca2+ 、Mg2+ 、 Zn2+ 、Cd2+等形成红色的络合物。显然，铭黑T 在pH＜6或pH＞12时，游离指示剂的颜色与形成 的金属离子络合物颜色没有显著的差别。只有在 pH=8—11时进行滴定， 终点由金属离子络合物 的红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显著。 因此，使用金属指示剂，必须注意选用合适的 pH范围。 金属指示剂必须具备的条件: 1.在滴定的pH范围内，指示剂本身的颜色与 其金属离子结合物的颜色应有显著的区别。这样， 终点时的颜色变化才明显。 第22讲 第六章 络合滴定法 第三讲
第22讲 第六章络合滴定法 第三讲 2金属离子与指示剂所形成的有色络合物应该足 够稳定,在金属离子浓度很小时,仍能呈现明显的颜 色,如果它们的稳定性差而离解程度大,则在到达计 量点前,就会显示出指示剂本身的颜色,使终点提前 出现,颜色变化也不敏锐。 3.wM-指示剂”络合物的稳定性,应小于“M EDTA〃络合物的稳定性,二者稳定常数应相差在100 倍以上,即logK′wy-ogK′Mn>2这样才能使EDTA滴 定到计量点时,将指示剂从“M-指示剂”络合物中 取代出来
2.金属离子与指示剂所形成的有色络合物应该足 够稳定，在金属离子浓度很小时，仍能呈现明显的颜 色，如果它们的稳定性差而离解程度大，则在到达计 量点前，就会显示出指示剂本身的颜色，使终点提前 出现，颜色变化也不敏锐。 3.“M—指示剂”络合物的稳定性,应小于“M— EDTA”络合物的稳定性，二者稳定常数应相差在100 倍以上,即 logK’ MY-logK’ MIn＞2,这样才能使EDTA滴 定到计量点时，将指示剂从“M—指示剂”络合物中 取代出来。 第22讲 第六章 络合滴定法 第三讲