第七讲 第二章定性分析 7-1 四、阴离子的分别鉴定 用分别分析方法鉴定阴离子时,本来可以按任 意顺序进行。但毕竞阴离子之间也有干扰,因此先 鉴定干扰离子是有利的,当已知其不存在时,被干 扰离子的鉴定就大为省事。 (一)SO2的鉴定 SO2与BaCl2生成不溶于酸的白色BaSO4沉淀 这是鉴定SO2的很好的反应。但应注意,S2O2在 酸性溶液中有白色乳浊状的S缓慢析出;大量SiO2 存在时与酸生成H2SiO2的白色胶体。但这两种产物 与BaSO4的结晶形沉淀易于区别。 m=5ug,C=1:10(100ppm)
第七讲 第二章 定性分析 7-1 四、 阴离子的分别鉴定 用分别分析方法鉴定阴离子时，本来可以按任 意顺序进行。但毕竟阴离子之间也有干扰，因此先 鉴定干扰离子是有利的，当已知其不存在时，被干 扰离子的鉴定就大为省事。 （一）SO4 2-的鉴定 SO4 2-与BaCl2生成不溶于酸的白色BaSO4沉淀 这是鉴定SO4 2-的很好的反应。但应注意，S2O3 2-在 酸性溶液中有白色乳浊状的S缓慢析出；大量SiO3 2- 存在时与酸生成H2SiO3的白色胶体。但这两种产物 与BaSO4的结晶形沉淀易于区别。 m=5ug, C＝1:104 (100ppm)
第七讲 第二章定性分析 7-2 二)SiO2的鉴定 1.NHC1试法 在含有SiO2的试液中加HNO3至呈微酸性,加 热除去溶液中的CO,然后冷却,加稀氨水至碱性, 再加饱和NHC1并加热。NH+与SO2作用生成白 色胶状硅酸沉淀: Si032-+2NH+=H, SiO3 + 2NH 阴离子对此反应无干扰。阳离子中两性元素离子此 时可生成氢氧化物沉淀,但它们在以Na2CO3处理 试样后即被除去。 2.钼蓝试法 SO32与CNH2MoO在微酸性溶液中生成可溶 性的硅钼酸铵,使溶液呈黄色:
第七讲 第二章 定性分析 7-2 （二）SiO3 2-的鉴定 1. NH4C1试法 在含有SiO3 2-的试液中加HNO3至呈微酸性，加 热除去溶液中的CO2然后冷却，加稀氨水至碱性， 再加饱和NH4C1并加热。NH4 +与SiO3 2-作用生成白 色胶状硅酸沉淀： SiO3 2-+2NH4 +＝H2SiO3 ↓+ 2NH3 阴离子对此反应无干扰。阳离子中两性元素离子此 时可生成氢氧化物沉淀，但它们在以Na2CO3处理 试样后即被除去。 2. 钼蓝试法 SiO3 2-与(NH4 ) 2MoO4在微酸性溶液中生成可溶 性的硅钼酸铵，使溶液呈黄色：
第七讲 第二章定性分析 7-3 SiO32+12M042+4NH4+22H+=(NH4)4Si(Mo3O1)4+11H2O 硅钼酸根具有很高的氧化性,能将一些不很强 的还原剂如联苯胺等氧化,本身还原为钼蓝。钼蓝 是钼的蓝色氧化物,钼的平均价数在5、6之间,其 组成随反应条件而变 联苯胺的氧化产物也是蓝色的,称为联苯胺蓝。 由于反应中得到两种蓝色产物,所以反应很灵敏 PO3和AO3也能跟(NH2M0O4生成组成类 似的磷钼酸铵和砷钼酸铵沉淀,但它们不溶于 HNO3中,借此可以同硅钼酸铵分离。少量混到 HNO3溶液中的部分可以加H2C2O4掩蔽。掩蔽的机 理是H2C2O1与(NH2M0O4能生成络合物 H2MoO3C2O4,使磷钼酸铵受到破坏,而硅钼酸 铵因比较稳定,所受影响很小
第七讲 第二章 定性分析 7-3 SiO3 2- + 12MoO4 2- + 4NH4 + + 22H+ ＝(NH4 ) 4 [Si(Mo3O10) 4 ]+ 11H2O 硅钼酸根具有很高的氧化性，能将一些不很强 的还原剂如联苯胺等氧化，本身还原为钼蓝。钼蓝 是钼的蓝色氧化物，钼的平均价数在5、6之间，其 组成随反应条件而变。 联苯胺的氧化产物也是蓝色的，称为联苯胺蓝。 由于反应中得到两种蓝色产物，所以反应很灵敏。 PO4 3-和AsO4 3-也能跟(NH4 ) 2MoO4生成组成类 似的磷钼酸铵和砷钼酸铵沉淀，但它们不溶于 HNO3中，借此可以同硅钼酸铵分离。少量混到 HNO3溶液中的部分可以加H2C2O4掩蔽。掩蔽的机 理 是 H2C2O4 与 (NH4 ) 2MoO4 能 生 成 络 合 物 H2 [MoO3 •C2O4 ]，使磷钼酸铵受到破坏，而硅钼酸 铵因比较稳定，所受影响很小
第七讲 第二章定性分析 (三)PO3的签定 PO3与(NH42Mo4生成黄色磷钼酸铵 NH3P(Mo3O1o)沉淀。此沉淀溶于氨或碱中,但 不溶于酸。在微酸性溶液中,即是处于沉淀状态 也有很高的氧化性,可将联苯胺氧化为联苯胺蓝, 本身还原为钼蓝。 AsO3、SiO32的干扰,可以加酒石酸消除。酒 石酸能与钼酸生成稳定的络合物,从而不再与这两 种干扰离子反应,而磷钼酸铵因较难溶,故所受影 响很小。 使用玻璃器皿时,溶液中经常含有微量SiO2 故在鉴定PO3时,无论是否已鉴定出SO2,都要 采取消除SiO2干扰的措施
第七讲 第二章 定性分析 7-4 （三） PO4 3-的签定 PO4 3- 与 (NH4 ) 2MoO4 生成黄色磷钼酸铵 (NH4 ) 3 [P(Mo3O10) 4 ]沉淀。此沉淀溶于氨或碱中，但 不溶于酸。在微酸性溶液中，即是处于沉淀状态， 也有很高的氧化性，可将联苯胺氧化为联苯胺蓝， 本身还原为钼蓝。 AsO4 3-、SiO3 2-的干扰，可以加酒石酸消除。酒 石酸能与钼酸生成稳定的络合物，从而不再与这两 种干扰离子反应，而磷钼酸铵因较难溶，故所受影 响很小。 使用玻璃器皿时，溶液中经常含有微量SiO3 2-， 故在鉴定PO4 3-时，无论是否已鉴定出SiO3 2-，都要 采取消除SiO3 2-干扰的措施
第七讲 第二章定性分析 75 此反应适于在滤纸上进行,方法是:取定量滤 纸,滴加1滴以HNO3酸化过的试样,然后滴加事先 已配在一起的NH)2MoO4和酒石酸试剂,微干, 加联苯胺1摘,放在氨气上熏,以降低酸度,如出 现蓝色斑点,表示有PO3存在 四)S2、S2O32、SO32的鉴定 由于S2对S2O32、SO2的鉴定都有干扰,故这 3种离子在一起研究比较方便。 1.S2的鉴定 在碱性溶液中,s2-与亚硝酰铁氰化钠 Na2Fe(CN)5NO溶液生成紫色络合物: S+4Na+[Fe(cns nol=NalFe(CN)sNos 当有SO2存在时,能与试剂生成淡红色络合物, 但不致掩盖由S2所生的紫色,故无干扰
第七讲 第二章 定性分析 7-5 此反应适于在滤纸上进行，方法是：取定量滤 纸，滴加1滴以HNO3酸化过的试样，然后滴加事先 已配在一起的(NH4 ) 2MoO4和酒石酸试剂，微干， 加联苯胺1摘，放在氨气上熏，以降低酸度，如出 现蓝色斑点，表示有PO4 3-存在。 （四） S 2-、S2O3 2-、SO3 2-的鉴定 由于S 2-对S2O3 2-、SO3 2-的鉴定都有干扰，故这 3种离子在一起研究比较方便。 1. S 2-的鉴定 在 碱 性 溶 液 中 ， S 2- 与 亚 硝 酰 铁 氰 化 钠 Na2 [Fe(CN)5NO]溶液生成紫色络合物： S 2-+4Na++[Fe(CN)5NO]2-＝Na4 [Fe(CN)5NOS] 当有SO3 2-存在时，能与试剂生成淡红色络合物， 但不致掩盖由S 2-所生的紫色，故无干扰