环已烯衍生物加溴时要注意如下问题 1要画成扩张环。 2加成时,溴取那两个直立键,要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时,要使碳架的构象改变最小,这就是构 象最小改变原理。 3双键旁有取代基时,要考虑碳正离子的稳定性。 4由平面式改写成构象式时,构型不能错。 5*当3位上有取代基时,要首先考虑避免双邻位交叉构象。 6原料要尽可能取优势构象。 下面结合实例对这六点予以说明
1* 要画成扩张环。 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。 4* 由平面式改写成构象式时，构型不能错。 5* 当3-位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。 6* 原料要尽可能取优势构象。 环己烯衍生物加溴时要注意如下问题 下面结合实例对这六点予以说明
环已烯的构象 a 扩张环6 么9 3 1÷要画 a直键a’假直键e平键e假平键 成扩张环。 a 非扩张环 e 不稳定) a ee
1 2 3 5 4 6 H H H H 扩张环 非扩张环 (不稳定） a直键 a’假直键 e平键 e’假平键 环己烯的构象 1* 要画 成扩张环。 a a a' a' a a a' a' e e' e e' e e' e' e H H H H 1 2 1 2 3 3 4 5 6 5 6 4 a a a' a' a a a' a' e e' e e' e' e e e' H H H H
环己烯的加溴反应 B Br B1 Br BI B 2.6 BI 2加成时,溴取那两个直立键,要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时,要使碳架的构象改变最小,这就是构 象最小改变原理
环己烯的加溴反应 Br -Br + Br Br Br -Br + Br Br Br2 Br2 Br Br Br Br 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。 6 6 1 2 3 4 5 6 6 6 5 5 5 4 4 4 3 3 3 1 1 1 2 2 2 1 2 3 5 4
1-甲基环己烯的加溴反应 B Br Br Br2 B 2加成时,溴取那两个直立键,要符合构象最小改变原理。 3双键旁有取代基时,要考虑碳正离子的稳定性
1-甲基环己烯的加溴反应 Br -Br + Br Br Br -Br + Br Br Br2 Br2 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性
(S)-3-甲基环己烯的加溴反应 H2C Br2 H2C B 双邻位交叉构象 Br CH BI Br2 B1 4*由平面式改写成构象式时, 构型不能错 5*当3位上有取代基时,要首 H3C/wBr 先考虑避免双邻位交叉构象
（S）-3-甲基环己烯的加溴反应 H3C Br2 Br -Br + H3C Br Br H3C CH3 Br2 Br -Br + CH3 Br Br CH3 Br Br H3C 4* 由平面式改写成构象式时， 构型不能错。 5* 当3-位上有取代基时，要首 先考虑避免双邻位交叉构象 双邻位交叉构象 * *