第五节开环聚合例如丙交酯开环聚合成聚乳酸。OCH3CH3CHOH +OCH—C-OHCHOCH3C=O环上有取代基时对聚合不利。如四氢味喃能聚合。2-甲基四氢呋喃却不能聚合
例如丙交酯开环聚合成聚乳酸。 环上有取代基时对聚合不利。如四氢呋喃能聚合，2- 甲基四氢呋喃却不能聚合。 C O CH O O CH C O CH3 CH3 H [ OCH C ]n OH CH3 第五节 开环聚合
第五节开环聚合6.5.2工业上重要的开环聚合6.5.2.1环谜的开环聚合醚是Lewis碱，故环醚一般可用阳离子引发剂引发开环聚合。但三元环的张力较大，阴、阳离子聚合均可进行为一例外。简单的环谜只有3、4、5元环能够聚合，，复杂的环醚（环内有多个醚键）较易聚合，如三聚甲醛。工业上最重要的环醚谜聚合有：环氧乙烷、1,2一环氧内烷的阴离子开环聚合，3,3一二（氯甲叉）丁氧环和三聚甲醛的阳离子开环聚合等
6.5.2 工业上重要的开环聚合 6.5.2.1 环醚的开环聚合 醚是Lewis碱，故环醚一般可用阳离子引发剂引发开 环聚合。但三元环的张力较大，阴、阳离子聚合均可进行， 为一例外。 简单的环醚只有3、4、5元环能够聚合，复杂的环醚 （环内有多个醚键）较易聚合，如三聚甲醛。 工业上最重要的环醚聚合有：环氧乙烷、1,2—环氧 丙烷的阴离子开环聚合，3,3’—二（氯甲叉）丁氧环和三聚 甲醛的阳离子开环聚合等。 第五节 开环聚合
第五节开环聚合（1）三元环氧化物的阴离子开环聚合三元环氧化物主要有以下品种：CH2-CH2CH2—CHCH3CH2-CHC2H5CH2-CHCH,CI开环倾向较大。碳氧键的极三元环氧化物的张力大，性较大，阳离子、阴离子甚至中性条件（水）均可使C一0键断裂而开环。但阳离子开环聚合常伴有链转移副反应，故工业上环氧烷多采用阴离子引发剂开环聚合。引发剂常采用氢氧化物（如NaOH、KOH等）、烷氧基化合物（如甲醇钠）。并以含活泼氢化合物（如乙醇）为起始剂，产物主要用于非离子表面活性剂、合成聚氨酯的原料聚醚二醇等
（1）三元环氧化物的阴离子开环聚合 三元环氧化物主要有以下品种： 三元环氧化物的张力大，开环倾向较大。碳氧键的极 性较大，阳离子、阴离子甚至中性条件（水）均可使 C—O 键断裂而开环。但阳离子开环聚合常伴有链转移副反应，故 工业上环氧烷多采用阴离子引发剂开环聚合。引发剂常采用 氢氧化物（如NaOH、KOH等）、烷氧基化合物（如甲醇钠）。 并以含活泼氢化合物（如乙醇）为起始剂，产物主要用于非 离子表面活性剂、合成聚氨酯的原料聚醚二醇等。 CH2 CH2 O CH2 CHCH3 O CH2 CHC2H5 O CH2 CHCH2Cl O 第五节 开环聚合
第五节开环聚合以醇钠为引发剂为例，环氧化物开环聚合的机理如下：链引发：M?AO+ROHROOMO+AHROM? + CH2-CH2 → ROCH2CH2OOM?链增长：ROCH2CH20M?+CH2-CH2RO[CH,CHO]nCH,CH,OM?环氧化物的开环聚合一般无链终止，需人为加入终止剂终止（如酚类化合物）
以醇钠为引发剂为例，环氧化物开环聚合的机理如下： 链引发： 链增长： 环氧化物的开环聚合一般无链终止，需人为加入终止 剂终止（如酚类化合物）。 M A + ROH RO M + AH RO M + CH2 CH2 O ROCH2CH2O M ROCH2CH2O M + CH2 CH2 O RO[CH2CH2O] nCH2CH2O M 第五节 开环聚合
第五节开环聚合环氧化合物的开环聚合虽有阴离子聚合的性质，但其分子量和转化率随时间逐步增加，又有逐步聚合的特征。聚合速率和数均聚合度可分别表达为：d[M](6—22)Rk,[C][M]dtX, = [M]。 -[M],(6—23)[C]。其中：[M].和[M]t分别为环氧乙烷起始和t时刻的浓度；[C]·为引发剂浓度，[C]为 t 时刻的引发剂浓度
环氧化合物的开环聚合虽有阴离子聚合的性质，但其 分子量和转化率随时间逐步增加，又有逐步聚合的特征。聚 合速率和数均聚合度可分别表达为： 其中：[M]0和[M]t分别为环氧乙烷起始和t时刻的浓度；[C]0 为引发剂浓度，[C]为 t 时刻的引发剂浓度。 0 0 t n p p [C] [M] [M] X k [C][M] dt d[M] R − = = − = （6—22） （6—23） 第五节 开环聚合