5.立体结构和互变结构的影响 H 顺反异构: 顺式:2m=280mm;m=10500 反式:^=2955nm;B=29000 C-C 互变异构: H H3C一C—c—c—OEt 酮式:λ 204n max OH 烯醇式:λ=243m H3C—C=c—c-0Et 00:55:48
00:55:48 5. 立体结构和互变结构的影响 C C H H C C H H 顺反异构： 顺式：λmax =280nm； εmax =10500 反式：λmax =295.5 nm；εmax =29000 互变异构： 酮式：λmax =204 nm 烯醇式：λmax =243 nm H3C C H2 C C OEt O O H3C C H C C OEt OH O
6.溶剂的影响异 ⊙△E>△E 丙 △E<△B T 叉 C=O 酮 T T 的 △E △E △E △E 溶 剂 T 效 C=C 非极性极性 非极性极性 n→π跃迁:兰移;λ;ε↑π→π跃迁:红移;λ个;8↓ 2m(正己烷)入m(氯仿)m(甲醇) max (水) 230 238 237 243 n→>丌 329 315 309 305 00:55:48 A
00:55:48 6. 溶剂的影响 C O C O 非极性 极性 n p * p * n p n <p C C C C p * p * n p p p 非极性 极性 n >p n → p*跃迁：兰移； ；e p → p*跃迁：红移； ；e max(正己烷) max(氯仿) max(甲醇) max(水) p→p* 230 238 237 243 n→p* 329 315 309 305 异 丙 叉 酮 的 溶 剂 效 应
溶剂的影响 2000 苯酰丙酮 1:乙醚 2:水 1000 人 0 250 300 230250 270 d/nm 苯酚的B吸收带 1.庚烷溶液2.乙醇溶液 非极性→极性 n→π跃迁:兰移;丸;个 极性溶剂使精细结构 π→π跃迁:红移;个;ε 消失; 00:55:48
00:55:48 溶剂的影响 1：乙醚 2：水 1 2 250 300 苯 酰 丙 酮 非极性 → 极性 n → p*跃迁：兰移； ；e 极性溶剂使精细结构 p → p*跃迁：红移； ；e 消失；
选择溶剂的原则 在选择紫外吸收光谱分析的溶剂时,应注意如下几点: (1)在溶解度允许的范围内,应尽量选用极性较小的 溶剂; (2)对试样有良好的溶解能力和选择性,并且形成的 溶液具有良好的化学和光化学稳定性; (3)在测定光谱区域,溶剂本身无明显吸收 00:55:48
00:55:48 选择溶剂的原则 在选择紫外吸收光谱分析的溶剂时，应注意如下几点： （1）在溶解度允许的范围内，应尽量选用极性较小的 溶剂； (2)对试样有良好的溶解能力和选择性，并且形成的 溶液具有良好的化学和光化学稳定性； （3）在测定光谱区域，溶剂本身无明显吸收
7.生色团与助色团 生色团: 最有用的紫外一可见光谱是由兀→兀*和n→x跃迁产生的 。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含 有兀键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键 体系组成,如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基-N=N-、乙 炔基、腈基C≡N等。 助色团: 有一些含有n电子的基团(如OH、_OR、-NH2、 NHR、—X等),它们本身没有生色功能(不能吸收x>200m的 光),但当它们与生色团相连时,就会发生nx共轭作用,增 强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动,且吸收强度 增加),这样的基团称为助色团。 00:55:48
00:55:48 7.生色团与助色团 生色团： 最有用的紫外—可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的 。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含 有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键 体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙 炔基、腈基—C㆔N等。 助色团： 有一些含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH２、— NHR、—X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ>200nm的 光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n—π共轭作用，增 强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度 增加)，这样的基团称为助色团