8.3.6质量作用定律( law of mass action) 实验发现许多反应 aAbB+….=gG+hH 其反应速率r具有以下形式: r=kAJa.[. a、β:反应的分级数,称反应对物质A为a级,对 物质B为β级 n=α+β+…:;反应的级数。 k:反应速率常数,是温度与压力的函数。但一般 而言,p对k的影响较小,可视k为温度T的函数
8. 3. 6质量作用定律（law of mass action） 实验发现许多反应 aA＋bB＋ …… ＝gG＋hH＋ …… 其反应速率 r 具有以下形式： r = k·[A] ·[B]…… 、： 反应的分级数，称反应对物质A为级， 对 物质B为级 n = + + ……： 反应的级数。 k：反应速率常数，是温度与压力的函数。但一般 而言，p对k的影响较小，可视k为温度T的函数
注意: 1.质量作用定律并不是对所有的化学反应都成立, 只有基元反应严格地符合质量作用定律 2.对于基元反应,反应级数等于相应的反应计量系 数绝对值,反应级数等于反应分子数 对于总包反应,反应级数与反应计量系数不一定 存在类似关系 3.反应速率常数的量纲与反应级数有关
注意： 1. 质量作用定律并不是对所有的化学反应都成立, 只有基元反应严格地符合质量作用定律； 2. 对于基元反应，反应级数等于相应的反应计量系 数绝对值，反应级数等于反应分子数； 对于总包反应，反应级数与反应计量系数不一定 存在类似关系 3. 反应速率常数的量纲与反应级数有关
8.3.7准级数反应( pseudo order reaction 在速率方程中,若某一物质的浓度远远大于其 他反应物的浓度,或是出现在速率方程中的催化 剂浓度项,在反应过程中可以认为没有变化,可 并入速率系数项,这时反应总级数可相应下降, 下降后的级数称为准级数反应。例如 (1)r=k[A[B][A]>>[B] r=k[B](k=k[A])准一级反应 (2)r=kH[A]H为催化剂 r=k[A](k=k[H)准一级反应
8.3.7 准级数反应（pseudo order reaction） 在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于其 他反应物的浓度，或是出现在速率方程中的催化 剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化，可 并入速率系数项，这时反应总级数可相应下降， 下降后的级数称为准级数反应。例如： ' ' (1) [A][B] [A] [B] [B] ( [A]) r k r k k k 准一级反应 ' (2) [H ][A] H [A] ( [H ]) ' r k r k k k 为催化剂 准一级反应
8.4具有简单级数的反应 一级反应 二级反应 矿三级反应 G零级反应 Gn级反应 G积分法确定反应级数 G微分法确定反应级数 σ半衰期法确定反应级数 G孤立法确定反应级数
8.4 具有简单级数的反应 F一级反应 F二级反应 F三级反应 F零级反应 Fn级反应 F积分法确定反应级数 F孤立法确定反应级数 F半衰期法确定反应级数 F微分法确定反应级数
84.1一级反应( first order reaction) 反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反 应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素 的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。 Ra-8Rn+2 He r=k&Ra →N2O4+O2r=kN2O3] 2
8.4.1 一级反应（first order reaction） 反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反 应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素 的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。 226 222 4 226 88 86 2 88 2 5 2 4 2 2 5 Ra Rn He r k[ Ra] 1 N O N O O r k[N O ] 2