(3)平衡常数讨论 1)平衡常数的意义 一定条件下，反应进行的程度。 平衡常数越大，表示反应向右进行的趋势越大， 反应进行得越完全。 例如：298.15K时 Cu2++Zn=Cu+Zn2+ K0=2.0×1037 N2(g)+02(g)=2N0(g)K9=4.6X10-31
1）平衡常数的意义 —— 一定条件下，反应进行的程度。 平衡常数越大，表示反应向右进行的趋势越大， 反应进行得越完全。 例如：298.15K时 Cu2++Zn＝Cu+Zn2+ Kθ＝2.0×1037 N2 (g) + O2 (g) =2NO(g) Kθ ＝4.6×10-31 （3）平衡常数讨论
2)书写平衡常数应注意 平衡常数表达式与反应方程式的书写方式有关。 例：N204(g)=2N02g) KpD)={p(NO2)}2/p(N2O) 1/2N204(g）=N02(g) Kp2=pNO2)/{pN204)}1n 显然：Km={Kpa}2
平衡常数表达式与反应方程式的书写方式有关。 例： N2O4 (g) = 2 NO2 (g) Kp(1)＝｛ p(NO2 ) ｝2 / p(N2O4 ) 1/2 N2O4 (g) = NO2 (g) Kp (2) ＝ p(NO2 ) /｛ p(N2O4 ) ｝1/2 显然： Kp(1)＝ ｛ Kp (2) ｝2 2）书写平衡常数应注意
如果反应中有固体或纯液体参加，它们的 浓度可看成常数，不写入平衡常数表达式。 1 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) K,=p(C02)K。=C(CO2) K=p(C02)/p 例2N2H4)=N2(g)+2H2(g) K。=pN2)·p(H2)2 K0={pN2)/py·{pH2)/p)2
如果反应中有固体或纯液体参加，它们的 浓度可看成常数，不写入平衡常数表达式。 例1 CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2 (g) Kp ＝p(CO2 ) Kc = C(CO2 ) Kθ＝ p(CO2 )/pθ 例2 N2H4 (l) = N2 (g) + 2H2 (g) Kp = p(N2 ) · p(H2 ) 2 Kθ＝ {p(N2 )/pθ } · {p(H2 ) / pθ } 2
3)多重平衡规则 如果一个反应是各分步反应之和，则总反应的 平衡常数等于各分步反应平衡常数的乘积。 反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H20(g) 该反应分两步进行： 2NO(g）+H2(g)=N2(g)+H202(g) (1) H202(g)+H2(g)=2H20(g） (2) K.o- (N2)·c(H202) cH20)2 NO)2·c(H2) K2= c(H202)·c(H2) Kou ,a cN2)·c(H2O)2 cN2)·c(H20)2 cN0)2·c(H2)2 cNO)2·cH2)2 '.K。=KXK2
如果一个反应是各分步反应之和，则总反应的 平衡常数等于各分步反应平衡常数的乘积。 3）多重平衡规则 反应 2NO(g) +2H2 (g) = N2 (g) + 2H2O(g) 该反应分两步进行： 2NO(g) + H2 (g) =N2 (g) + H2O2 (g) (1) H2O2 (g) +H2 (g) = 2H2O(g) (2) ∴ Kc ＝Kc1×Kc2 c(N2 ) ·c(H2O2 ) c(NO)2 · c(H2 ) Kc(1)＝ c(H2O)2 c(H2O2 )· c(H2 ) Kc(2)＝ c(N2 ) ·c(H2O)2 c(NO)2 · c(H2 ) Kc(1) × Kc(2) ＝ 2 c(N2 ) ·c(H2O)2 c(NO)2 · c(H2 ) Kc ＝ 2
3.1.3 标准平衡常数K与△Gm的关系 如何计算△Gm? 。在标准状态、温度为298.15K时， 用△Gm(298.15K判断过程能否自发进行 ·在标准状态，指定温度下 需用△Gm(T)判断过程。可由G-H公式计算
在标准状态、温度为298.15K时， 用ΔrGθ m (298.15K)判断过程能否自发进行 • 在标准状态，指定温度下 需用ΔrGθ m (T)判断过程。可由G－H公式计算。 3.1.3 标准平衡常数Kθ与ΔrGθ m的关系 如何计算ΔrGm？