PAg AgCI(S)(b)ICL2(g, 100kPa)Pt E=1136V,(OE/07)n=-5.95×104.K+1 电池反应为: Ag+1/2Cl(g, 100kPa)=AgCl(s) 求:△G、△S、AHQ △,Gn(T,p)=-FE =-1×96485Cmo1×1.136V △S=F(OE/07)n 109.6kJ- mol-I =-1×96485Cmol×(-595×10-4)VK1 =-574JK-1mol-1
例Ag AgCl(s) HCl(b) Cl2 (g,100kPa) Pt E=1.136V, 4 1 ( / ) 5.95 10− − E T p = − V K 电池反应为: Ag+1/2Cl2 (g,100kPa) = AgCl(s) 求: G、 S、 H、Qr S = E T p zF( / ) = -196485Cmol-1(-5.9510-4 )VK-1 = - 57.4JK-1 mol-1 r Gm(T, p) = −zFE = -196485Cmol-11.136V =-109.6kJmol-1
△,Hm=△,Gm+T△,Sm=-1267 kJ. mol1 Qxm=T△ =-17.17 kJ. mol1 W=△G=-109.6J 5.能斯特方程 对于反应:0=∑ⅴnB B 凝聚相反应等温方程为 △Gm=△Gm+ RTInllaB B 其中 FE
r Hm = r Gm +Tr Sm = -126.7kJmol-1 Qr,m= TrSm = -17.17kJmol-1 W G kJ r r ` = = −109.6 5. 能斯特方程 对于反应： B B = B 0 凝聚相反应等温方程为： B B r Gm r Gm RT aB = + ln 其中： r Gm = −zFE
E:原电池的标准电动势 等于参加电池反应的各物质均处在 各自标准态时的电动势。 整理等温方程得 E=EO RT In II aVB F 25°C时, 能斯特方程 RT 8.314×298.15V In1o 2302585 F 96485309 0.05916 25°C时,E=E-( 0.05916 Igli )
E：原电池的标准电动势 等于参加电池反应的各物质均处在 各自标准态时的电动势。 整理等温方程得： B B B a zF RT E E = − ln 25C时， 能斯特方程 V V F RT 0.05916 2.302585 96485.309 8.314 298.15 ln10 = = a V z E E B B B lg ) 0.05916 ( 25C时， = −
E △Ge(T,p)- RTIn° .少 F RT In K F 电池反应的标准平衡常数
zF RT K zF G T p E r m − = − = − ( , ) ln = K zF RT E ln 电池反应的标准平衡常数
§77电极电势和液体接界电势 原电池的电动势 I→0时两极间的电势差 多孔隔板 等于电池的各相界面上 所产生的电势差的代数和 E=△1+△n+△十△p4 △吗2:Zn-ZnSO4( 阳极电势差 +++++
§7.7 电极电势和液体接界电势 原电池的电动势： 多 + 孔 隔 板 I 0时两极间的电势差， 等于电池的各相界面上 所产生的电势差的代数和 E=1+ 2+ 3+ 4 2：Zn - ZnSO4 (l) 阳极电势差