12.3.物理性质和光谱特 性为什么醛酮的沸点比相应的醇低比相应的烷烃高？ CH:CH2CH2CH3 CH:CH2CHO CH3COCH:CH3CH2CH2OH bp"C -0.5 g 哈 97 IR >C=01680-1750cm1 -CH0~2720cm' 羰基与双键、苯环共轭，V。。吸收向低波数位移。 CH3CH2CH2CHO 1724cm CH30 CHO 1695cm CH2CH2CCH3 1720cm CCH2CH2CH3 1680cm
12.4化学性质 醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部 分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原子要 稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进 行加成反应（亲核加成反应）。 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的c碳原子上的氢原子（αH)较活 泼，能发生一系列反应。 十 O: δ 酸和亲电试剂进攻富电子的氧 碱和亲核试剂进攻缺电子的碳 R H (H)←一 涉及醛的反应（氧化反应） a-H的反应 羟醛缩合反应 卤代反应
①羰基的亲核加成；②-H的反应；③氧化还原反应； ④α，B-不饱和羰基化合物的共轭加成。 1.羰基的亲核加成 Nu Nu >CSo+N:→I-C-o1E 氧负离子中间体 第一步（亲核）决定反应速率。 加成反应的活性与试剂亲核性强弱、羰基碳原子亲电性强弱、 羰基所连R基大小，即电子效应、立体效应等因素有关
X0R&w8m 随R基的体积增大和给电子能力增加，中间体稳定性降低； 随A基增加，π电子离域，降低了基态的焓值，增加了活 化能。 羰基化合物发生亲核加成反应的活性顺序： HCHO>RCHO>R2CO>ArCOR Ar2CO 试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小： O2N- -CHO CH CHO CHO
1)与氢氰酸加成 产物：0-羟基腈；制备-羟基酸。 XC-0 HCN C.OH H20 OH CN H'orOH△ COOH >B-H +CN HCN、Ht+CN 某些醛酮与HCN反应的平衡常数K 化合物 化合物 K CH3CHO 很大 CH3COCH(CH3)2 38 C6HsCHO 210 CHsCOCH3 0.8 p-CH3C.H4CHO 32 CHsCOC6Hs 很小 p-NO2C.H4CHO 1420