§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 烷基化反应中的重排 CH3CHaCHaCI AICCH(CHa) CH2CH2CH3 70% 30% iso- n- CH3CH2CH2CH2CI AICls CH2CH2CH2CH3 CH3 66% 34% s0- n- CH3 CHgCHCH2CI
烷基化反应中的重排 CH 3CH 2CH 2Cl AlCl 3 + CH(CH 3 ) 2 + CH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2CH 2CH 2Cl AlCl 3 + CHCH 2CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 + CH 3 CH 3CHCH 2Cl AlCl 3 + CH 3 C(CH 3 ) 3 70% iso- 30% n- 66% iso- 34% n- § 5 - 1 - 3 - 1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 正碳离子重排 H 重排 十 CH3-CH-CH2 CHg-CH-CH3 1° 20 CH3 CH3 CH3-C-CH2 重排，CH3-C+CH H 相邻碳原子上的氢带电子迁移， 重排生成更稳定的正碳离子
CH CH3 C CH2 H CH3 CH3 + CH 重排 + CH3 CH2 + H CH3 3 CCH + CH3 重排 CH3 1 。 2 1 3 。 。 。 相邻碳原子上的氢带电子迁移， 重排生成更稳定的正碳离子。 . 正碳离子重排 §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 正碳离子反应小结 1.与负碳离子结合 CH2=CH-CH =CH2+B CH2--CH---CH-CH2 Br CH2-CH-CH-CH2 +CH2-CH-CH-CH2 B Br Br Br 2.消除 3.重排 CH3CH2CH2CI +AICI 3--CH3CH2CH2 +AICI CH3CH2CH2重排 CH3CHCH3 11节
1.与负碳离子结合 2.消除 3.重排 CH2 CH Br H CH3CH2CH2Cl AlCl 3 CH3CH2CH2 AlCl 4 CH3CHCH 3 CH CH2 + + CH2 CH CH CH2 Br + Br CH2 CH CH CH2 + CH2 CH CH CH2 Br Br Br Br Br + Br+ + HBr + + + + CH3CH2CH2 + 重排 + 正碳离子反应小结 §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应 11节
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 酰基化 ◇+R-&-x0A (2)H20 +HX 机理 R-8-X+AIXg→R-8+AIX4 酰基正离子 O8-@9+@8r 0-配合物 AIX4+H>AIX3+HX
O R-C-X = + + AlX3 + AlX4- O R-C= H+ = + O + H + + -C-R = C-R O O R-C= H+ AlX4 + AlX3 + HX - 酰基正离子 酰基化 HX AlCl3 H2O O R-C-X == + O + (1) Δ (2) -C-R 机理 σ-配合物 §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 COCH3 COCH3 基化反应举例 CH CH2CH-COCI ℃OOH 亲电试剂为RCo acylium ion 酰基化试剂：酰卤、酸酐 酰基化反应不重排
酰 基 化 反 应 举 例 亲电试剂为RC+O acylium ion 酰基化试剂：酰卤、酸酐 酰基化反应不重排 (CH3CO) + 2O AlCl3 CH3COCl AlCl3 + COCH3 COCH3 CH3CH2CH2COCl AlCl3 + COCH2CH2CH3 + O O O AlCl3 COOH O §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应