§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 SO3H 磺化 70-80°d 或发烟H2$0425'C +H20 机理： wo1oom+0±eiw 亲电试剂 +-0@ S03 0-配合物 S03+HS04 热一Cs03+H2S04 s03+Hk0t热S0gH+Hh20
+ 快 + H2S O4 H + S O3 HSO4 S O3 + 慢 + S=O O O δ δ H + S O3 = = 快 + H3O SO3 + +H2O SO3H 亲电试剂 + H HSO4 + 3O+ O O = HO-S-OH =+ HO-S-OH OO= =SO3 机理： 70-80 C。 或发烟 H2SO4 25 C HO-SO3H 。 + H2O SO3H 磺化 + σ-配合物 §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 +H2S04(S03) 25℃ s03H+H20 去磺化 磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可水解 脱下磺酸基。 SO3H 稀H2S04, +H2S04
磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可水解 脱下磺酸基。 § 5 - 1 - 3 - 1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应 SO 3 H 稀 H 2SO 4 H 2SO 4(SO 3 ) 25 ℃ 去磺化 + SO 3 H + H 2 O + H 2SO 4
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯磺酸在加热下与稀硫酸或盐酸反应，失去磺酸 基，生成苯，这是苯的磺化反应的逆反应： SO3H 稀H2S04 +H2S04 磺化反应在合成上的应用常常是用于占据或保护 芳环上的某一位置，待进一步发生某反应后，再通 过稀硫酸或盐酸将磺酸基除去，得到所需化合物。 例如： CH CH3 CH3 H2S04 Cl2/Fe CI 150℃ SO2H SO3H
苯磺酸在加热下与稀硫酸或盐酸反应，失去磺酸 基，生成苯，这是苯的磺化反应的逆反应： 磺化反应在合成上的应用常常是用于占据或保护 芳环上的某一位置，待进一步发生某反应后，再通 过稀硫酸或盐酸将磺酸基除去，得到所需化合物。 例如： § 5 - 1 - 3 - 1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应 CH 3 H 2SO 4 CH 3 SO 3 H Cl 2 / Fe CH 3 SO 3 H Cl H + 150 ℃ CH 3 Cl SO 3 H 稀 H 2SO 4 + H 2SO 4
§5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 烷基化 +R-X-○R+H 机理R-X+AIX→>R*AIX4Rt+AIX4 碳正离子 +RAR+K+AIXg 0一配合物 烷基化试剂：卤代烃、烯、醇 催化剂：AICl3、SnCl4、FeCl3、BF3、H2S04HF、HsP04 ·苯环上有吸电子基时难反应 当烷基化试剂的碳原子≥3时，烃基可发生重排
R-X +AlX3 R+AlX4- R++ AlX4- + R+ H + R AlX4- R+ HX+AlX3 碳正离子 烷基化 R + HX AlX3 R-X + 机理 σ-配合物 烷基化试剂：卤代烃、烯、醇 催化剂：AlCl3、SnCl4、FeCl3、BF3、H2SO4、HF、H3PO4 苯环上有吸电子基时难反应 当烷基化试剂的碳原子≥3时,烃基可发生重排 §5-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应
§3-1-3-1 苯环上的亲电取代反应 在无水三氯化铝存在下，过量的芳烃与氯仿作 用，反应混合物呈很深的颜色，这一显色反应可以 用来检验芳烃。 (过量)+CHCL3AICL
在无水三氯化铝存在下，过量的芳烃与氯仿作 用，反应混合物呈很深的颜色，这一显色反应可以 用来检验芳烃。 § 3 - 1 - 3 - 1 苯环上的亲电取代反应 苯环上的亲电取代反应 （过量） + CHCl 3 CH AlCl 3