Structure isomerism 胺的对映体的转变 N上不同的取代→手性氮 对映异构体? CH CH3CH, CH CHCH3 N H′ H H3C H CH3 CH3 构型翻转,能垒较低,翻转速度较快 自动外消旋化,不可拆分
胺的对映体的转变 构型翻转，能垒较低，翻转速度较快 N上不同的取代 手性氮 对映异构体 ？ —自动外消旋化，不可拆分 Structure & Isomerism
Structure& Isomerism胺的对映体的转变 氮在环内,翻转受阻 轟形成N氧化物,不能翻转 CH3 Ph—N—0 H3C CH Troger碱 5 轟季铵盐不能进行氮的翻转_可分离出稳定的旋光异构体 CH CH N Ph HsC ChE CH,CH=CH H2C= CHCH R
氮在环内，翻转受阻 季铵盐 不能进行氮的翻转 可分离出稳定的旋光异构体 Structure & Isomerism 胺的对映体的转变 H3C N N Troger 碱 S- RN H5C2 CH2CH Ph CH3 CH2 N C2H5 CHCH2 Ph CH3 H2C 形成N氧化物，不能翻转 Ph N C2H5 CH3 O
Preparation of Amines o Preparation by Nucleolic Substitution 1、胺的烷基化 RX RX RX RX NH3- RNH2 RON RN>RNⅩ HX HX HX 胺 2°胺 3°胺 4°胺 反应产物复杂 如何控制产物在1°胺? 采用该法合成胺,哪一种卤代烷不适用? yEh CH,CI NaHCO3 (aq) NH-CH, 9095°C 芳香胺 CH,CH NH2+CH2CH2Cl(过量) CH2 CH3
三. Preparation of Aamines Preparation by Nucleolic Substitution 1、胺的烷基化 RX + NH3 RNH2 RX - HX R2NH RX - HX R3N RX - HX R4N + X - 1° 胺 2°胺 3°胺 4°胺 反应产物复杂 如何控制产物在1°胺？ 采用该法合成胺，哪一种卤代烷不适用？ NH2 + CH2Cl NaHCO3 (aq.) 85~87% NH CH2 90~95 o C NH2 + CH3CH2Cl (过量) N CH2CH3 CH2CH3 芳香胺
Preparation of Amines NO2 芳香卤代烃的胺解 O2N Cl NH ON NH2 NHCH NO2 nO2 Ch3 NH, EtoH 160℃C 3、 Gabriel合成法制备1°胺 NH KOH RX N一R Ethanol 2KOH y COOK COOK RNH2 N一R HNNH NH △ NH RNH2
Preparation of Aamines 3、Gabriel 合成法制备1°胺 Ethanol NH O O KOH N O O K N O O R RX 2KOH H2NNH2 N O O R + COOK COOK RNH2 O O NH NH + RNH2 2、芳香卤代烃的胺解 Cl + NO2 O2N NH3 NH2 NO2 O2N Cl NO2 + CH3NH2 NO2 NHCH3 EtOH 160 o C
Preparation of Amines o Preparation by reduction 1.硝基化合物 NO2 NH2 Zn/HCl 2. OH- NHASH NH2 or H/Pt NO 2.腈 LiAIH RCN RCHONH 3.酰胺 R-C-Nr LiAIHA RCH2NR2 NOH NH? 4肟 HI NOH CHoH 5 Alkyl azide叠氮物 NaN (1)LIAIH CH3 CH2- Br CH3 CH2-NEN=N CH3,, Ethanol (2)H2O 1°胺
Preparation of Aamines Preparation by Reduction NO2 1. Zn /HCl 2. OHor H2 /Pt NH2 NO2 NO2 NH4 SH NO2 NH2 1. 硝基化合物 CH3CH2 Br NaN3 Ethanol CH3CH2 N N N (1) LiAlH4 (2) H2O CH3CH2 NH2 1° 胺 2. 腈 RCN LiAlH4 RCH2NH2 3. 酰胺 R C NR' 2 O LiAlH4 RCH2NR' 2 4. 肟 O H2NOH NOH Na C2H5OH NH2 5. Alkyl Azide 叠氮物