(三)、羧酸衍生物之含酸性H化合物的a-碳负离子 亲核取代反应 Y—CC—L 酸性∞-碳负离子 COOCH 丙二酸二乙酯 Diethyl malonate COOC2H5 双重aH→∞-碳负离子 乙酰乙酸乙酯 CH3C—C—C-0C2H5 Ethyl acetoacetate亲核取代反应亲核取代反应 H
(三)、羧酸衍生物之含酸性H化合物的-碳负离子 ——亲核取代反应 C C L O Y H H 酸性 -碳负离子 C COOC2H5 COOC2H5 H H CH3C C C OC2H5 O H O H 丙二酸二乙酯 Diethyl malonate 乙酰乙酸乙酯 Ethyl acetoacetate 双重 -H -碳负离子 亲核取代反应 亲核取代反应
丙二酸二乙酯 Diethyl malonate在合成中的应用 ◆烃基化及产物的脱羧 COOCh COoCh COoCh H-C-HAO当H-C:°R-xR-C-H-0→ R-CH2COOH COOC2H5 COOC2H5 COoC2H5 一烃基乙酸 NaoC2 H5 COoCH COoC2H5 R-CH,COOH ))HOH20R-C-RR'-XR-C: R 2H△ COoC2H5 CooCh 二烃基乙酸
丙二酸二乙酯 Diethyl malonate在合成中的应用 烃基化及产物的脱羧 C COOC2H5 COOC2H5 H H NaOC2H5 C COOC2H5 COOC2H5 H R X C COOC2H5 COOC2H5 R H 1) HO-/H2O 2)H+ R CH2COOH NaOC2H5 C COOC2H5 COOC2H5 C R' X R COOC2H5 COOC2H5 R R' 1) HO-/H2O 2)H+ R CH2COOH R' 二烃基乙酸 一烃基乙酸
丙二酸二乙酯 Diethyl malonate在合成中的应用 ◆合成羧酸 (1)取代乙酸的制备 COoC2H5 NaoCH5 D)HO- /HO CH2CH2 CH CH2CH(CO2 C2H5)h2 CH, CH2CHCO2H CH3 CH2CH2CH2CI 2)H△ COoCH (2)二元羧酸的制备 COOC2H5 2Naoc,h 2 H-C-H 2(C2H5O2 CCHCO2C2Hs) Cooch BrCH,,Br (C2H5O2C)2CH--CH2 CH2--CH(CO2C2Hsh2 1)HO-/H,O 2)HA HO2- CH2 CH2-CH2 CO2H5
合成羧酸 丙二酸二乙酯 Diethyl malonate在合成中的应用 （1）取代乙酸的制备 C COOC2H5 COOC2H5 H H NaOC2H5 CH3CH2CH2CH2Cl CH2CH2CH2CH2CH(CO2C2H5)2 1) HO-/H2O 2)H+ CH2CH2CH2CH2CHCO2H （2）二元羧酸的制备 C COOC2H5 COOC2H5 H H 2NaOC2H5 BrCH2CH2Br 2 2(C2H5O2CCHCO2C2H5 ) CH2CH2 CH(CO2C2H5 )2 (C2H5O2C)2CH 1) HO-/H2O 2)H+ HO2CCH2 CH2CH2 CH2CO2H5
丙二酸二乙酯 Diethyl malonate在合成中的应用 ◆环烷羧酸 HsC2O2C、 Hsc,O2C 2Naoc,h O:C:O BrCH2CH2CH2Br CO2C2H5 CH2 CO, C2H HsC,O2C Hs C2O2C 1. OH/H,O CO,H i 2.H+,△ 制备含3,4,5和6元环的环烷羧酸
丙二酸二乙酯 Diethyl malonate在合成中的应用 环烷羧酸 CH2 H5C2O2C H5C2O2C 2NaOC2H5 C H5C2O2C H5C2O2C BrCH2CH2CH2Br CO2C2H5 CO2C2H5 1. OH-/H2O 2. H+, CO2H 制备含3， 4，5和6元环的环烷羧酸
丙二酸二乙酯 Diethyl malonate在合成中的应用 ◆1,4官能团化合物制备 1. OH/H,O RCCH2CI+ :CH(COOC2H5)2-y R-C—CH2+CH2-COOH 2.H+,△ Hs C2O2CCH2CI CH(COOC2H5h2 1. OH-/H,O HO2C一CH2+CH2-COOH H,△ ◆ Sumarry 1、 Diethyl malonate烷基化 取代羧酸 2、卤代烃的选择 H 3、 Diethyl malonate C-COOH
丙二酸二乙酯 Diethyl malonate在合成中的应用 1, 4——官能团化合物制备 1. OH-/H2O 2. H+, RCCH2Cl O CH(COOC2H5 ) + 2 R C CH2 CH2 COOH O 4 1 1. OH-/H2O 2. H+, H5C2O2CCH2Cl + CH(COOC2H5)2 4 1 HO2C CH2 CH2 COOH Sumarry 1、 Diethyl malonate烷基化 取代羧酸 2、卤代烃的选择 3、 Diethyl malonate C COOH H