6→6*跃迁 ·能量很大 反键 轨道 ·吸收光谱在真空紫外区 n非键轨道 π{成键 o(轨道 ·多为饱和烃 电子能级跃迁示意图 甲烷 125 nm 乙烷 135nm
11 → *跃迁 • 能量很大 • 吸收光谱在真空紫外区 • 多为饱和烃 甲烷 125 nm 乙烷 135 nm
n→o*跃迁 ·所需能量小于σ→σ*跃迁(150-250nm) ·含有未共用电子对(电子)原子的饱和化合物都可发生 商摩尔吸光系数出铰小一微在10300y入 化合物 入max Emax H20 167 1480 CHOH 184 150 CHCI 173 200 (CH3)20 184 2520
12 n → * 跃迁 • 所需能量小于→ *跃迁(150-250 nm) • 含有未共用电子对(n电子)原子的饱和化合物都可发生 • 跃迁的摩尔吸光系数比较小,一般在100-3000 L / mol cm 化合物 max max H2O 167 1480 CH3OH 184 150 CH3Cl 173 200 (CH3 )2O 184 2520
兀)π*和n→元*跃迁 。元→π*和n→π*跃迁能量低(>200nm) ·含有不饱和键的有机分子易发生这类跃迁 C=C,C=C,N=N,C=O ·有机化合物的紫外可见吸收光谱分析多以 这两类跃迁为基础 ·元→π*比n→π*跃迁几率大100-1000 倍 ·π→元*跃迁吸收强,~104 ·n→元*跃迁吸收弱,<500 13
13 → * 和 n→ * 跃迁 • → * 和 n→ * 跃迁能量低(>200 nm) • 含有不饱和键的有机分子易发生这类跃迁 • 有机化合物的紫外-可见吸收光谱分析多以 这两类跃迁为基础 • → * 比 n→ * 跃迁几率大100-1000 倍 • → *跃迁吸收强, ~ 104 • n→ * 跃迁吸收弱, 500 C=C, C≡C , N=N, C=O
生色团 含有元键不饱和官能团 生色团 Emax 入max(nm) (I/moL.cm) 跃迁类型 -C=C- 175 8000 元◆π* >c=c< 190 9000 元◆元* 280 20 ◆元* >c=0 190 2000 no* 160 元 +元* -COOH 204 41 n+元* COOR 205 50 n+元* C=S 500 10 n◆π* 240 9000 -N=N- 340 10 n→π* 240 n+元*
14 生色团 max(nm) max (l/moL.cm) 跃迁类型 175 8000 * 190 9000 * 280 190 160 20 2000 n * n * * 204 41 n * 205 50 n * 500 240 10 9000 n * 340 240 10 n * n * C C C C C O COOH COOR C S N N 生色团 —— 含有 键不饱和官能团
生色团共轭 K吸收带(Konjugation) ε>104 217-280nm 共轭越多,波长越长,强度越大 R吸收带(Radika) n→元* ε<100 B吸收带 (Benzenoid,苯的) 230-270nm,精细结构 185(最强),204(强)
15 生色团共轭 - K 吸收带(Konjugation) >104 217 – 280 nm 共轭越多,波长越长,强度越大 R 吸收带( Radikal) n→ * 100 B 吸收带 (Benzenoid, 苯的) 230-270nm, 精细结构 , 185(最强),204(强)