助色团一基团本身无色，但能增强生色团颜色 含有n电子，且能与π电子作用，产生n→元共轭 苯 苯酚 (π→元*) (—OH为助色团) A 270 184 204 254 入/m
16 助色团 ——基团本身无色，但能增强生色团颜色 含有n电子，且能与电子作用，产生n → 共轭 184 204 254 270 苯 （ → *） 苯酚 （—OH为助色团） A /nm
红移与蓝移 十增色 红移-人maX向长波方向移动 蓝移 红移 蓝移一向短波方向移动（或紫移）。 吸收 减色 增色效应一吸收强度即摩尔吸光系 数e增大的现象 减色效应一吸收强度即摩尔吸光条 波长入 数减小的现象 引入取代基或改变溶剂
17 红移与蓝移 红移—λmax向长波方向移动 蓝移— 向短波方向移动(或紫移)。 增色效应—吸收强度即摩尔吸光系 数ε增大的现象 减色效应—吸收强度即摩尔吸光系 数ε减小的现象 引入取代基或改变溶剂
溶剂的影响 溶剂的极性 强，元》π*红移 n→π*蓝移 溶剂对吸收峰强度和精细结构的影响 极性强，精细结构消失 溶剂本身吸收带的影响 要求溶剂在测定的波长段无吸收
18 溶剂的影响 强， → *红移 n→ *蓝移 溶剂的极性 溶剂对吸收峰强度和精细结构的影响 极性强，精细结构消失 溶剂本身吸收带的影响 要求溶剂在测定的波长段无吸收
二、紫外可见吸收光谱 全属配合物的紫外一可见吸收光谱 ()配位体微扰的金属离子d一d电子跃迁和 f一f电子跃迁 d一山（过渡金属）f一f(镧条锕条) 摩尔吸收系数很小，对定量分析意义不大。 2)金属离子微扰的配位体内电子跃迁 全属离子的微扰，将引起配位体吸收波长和 强度的变化。变化与成键性质有关，若静电 引力结合，变化一般很小。若共价健和配位 健结合，则变化非常明显
19 二、紫外可见吸收光谱 金属配合物的紫外—可见吸收光谱 ⑴配位体微扰的金属离子d一d电子跃迁和 ｆ一ｆ电子跃迁 摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大。 ⑵金属离子微扰的配位体内电子跃迁 金属离子的微扰，将引起配位体吸收波长和 强度的变化。变化与成键性质有关，若静电 引力结合，变化一般很小。若共价键和配位 键结合，则变化非常明显。 d一d (过渡金属）ｆ一ｆ（镧系锕系）
二、紫外可见吸收光谱 全属配合物的紫外一可见吸收光谱 3③)电荷转移吸收光谱 在分光光度法中具有重要意义。 当吸收紫外可见辐射后，分子中原定城在全 属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或 按相反方向转移，这种跃迁称为电荷转移跃 迁，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。 20
20 二、紫外可见吸收光谱 金属配合物的紫外—可见吸收光谱 ⑶ 电荷转移吸收光谱 在分光光度法中具有重要意义。 当吸收紫外可见辐射后，分子中原定域在金 属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或 按相反方向转移，这种跃迁称为电荷转移跃 迁，所产生的吸收光谱称为荷移光谱