3微观状态的量子力学描述 系统的微观状态是一种量子态,应该由系统的 波函数来描述。 对于独立子系统,可用M个分子的波函数之积 代替系统的波函数。 每一个分子的量子态有可近似地由平动(t)、转 动(r)、振动()、电子(e)和核运动(n)的量子态来表示。 能级量子态具有的能量。 简并度当有两个以上的量子态的能量相同时,它所 包含的量子态数
3.微观状态的量子力学描述 系统的微观状态是一种量子态，应该由系统的 波函数来描述。 对于独立子系统，可用N个分子的波函数之积 代替系统的波函数。 每一个分子的量子态有可近似地由平动（t)、转 动(r)、振动(v)、电子(e)和核运动(n)的量子态来表示。 能级 量子态具有的能量。 简并度 当有两个以上的量子态的能量相同时，它所 包含的量子态数。 返回章首
平动能级 h8 h 2/3x 十n十 amy h 转动能级 ′8z27√(+) 振动能级 u+-hv
平动能级 转动能级 振动能级 = + + 2 2 2 2 2 2 2 t 8 z z y y x x l n l n l n m h h = + 2 1 v ( 1) 8 2 2 r = J J + I h 返回章首 ( ) 2 2 2 2 3 2 t 8 nx ny nz mV h = + + x y z l = l = l
nnun 78r=2+ 20 331313133 40 411141114 322232223 5 321312231 213123132 222 113131311 3361333 20 2 221212122 L 211121112 0 111 97531
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分子能级 分子热运动=(1个)三维平动子+ (2-3个)刚体转子 (3n5(6个简谐振子 E=EE+E++a g
分子能级 分子热运动 = (1个)三维平动子 + (2-3个)刚体转子 + (3n-5(6)个)简谐振子 t r v + + e n = + + g = t r v g g g ge gn = gt gr ge gn 返回章首
12-3统计力学的基本假定 1.一定的宏观状态对应着巨大数目的微观状态, 它们各按一定的概率出现。 2.宏观力学量是各微观状态相应微观量的统计平 均值。 力学量和非力学量 B=<B>= ∑ B.P. 3.孤立系统中每一个微观状态出现的概率相等( 等概率假设)。 N,E,V一定,每一个微观状态出现的概率为1/2
1.一定的宏观状态对应着巨大数目的微观状态， 它们各按一定的概率出现。 2.宏观力学量是各微观状态相应微观量的统计平 均值。 力学量和非力学量 = =i B B Bi Pi 3.孤立系统中每一个微观状态出现的概率相等( 等概率假设)。 N,E,V 一定，每一个微观状态出现的概率为 1/Ω 返回章首 12-3 统计力学的基本假定