第8章 音类反应的动力学 81引言 82溶液中的化学反应 83扩散与化学反应 84聚合反应 8.5燃烧与爆炸 86均相催化反应 87酶催化反应 88光化学反应 89连续式反应器 8.10化学振荡与混沌 返回首页
第 8 章 各类反应的动力学 8.1 引言 8.2 溶液中的化学反应 8.3 扩散与化学反应 8.4 聚合反应 8.5 燃烧与爆炸 8.6 均相催化反应 8.7 酶催化反应 返回首页 8.8 光化学反应 8.9 连续式反应器 8.10 化学振荡与混沌
8-4聚合反应 聚合物由大量的一种或多种小分子单体重复键合连接而 成的大分子化合物。 共聚物由两种以上不同单体形成的聚合物。 加成聚合聚合时无其它小分子产生。 缩聚聚合时有水或其它小分子分离出来。 1分子聚合反应 缩聚反应多为分子反应 HO(CH2)2OH+ HOOC(CH2)2 COOH -+HO(CH2) CO0(CH2)2 COOH+H2O HO(CH2)2 COO(CH2)2 COOH+HO(CH2)2 OH HO(CH2)2 COo(CH2)2 Coo(Ch2)2OH+H,2O HO(CH2)2 COO(CH2)2 COO(CH2)2OH+ HOOC(CH,)2 COoH HO(CH2)2 COO(CH2)2 COO(CH2)2 COO(CH2)2 COOH+H2O 反应通式 Mm+Mn→>Mm+n m,n聚合度。 返回章首
8-4 聚合反应 聚合物—由大量的一种或多种小分子单体重复键合连接而 成的大分子化合物。 共聚物—由两种以上不同单体形成的聚合物。 加成聚合—聚合时无其它小分子产生。 缩聚—聚合时有水或其它小分子分离出来。 1.分子聚合反应 缩聚反应多为分子反应 HO(CH ) OH HOOC(CH ) COOH HO(CH ) COO(CH ) COOH H O HO(CH ) COO(CH ) COOH HO(CH ) OH HO(CH COO(CH ) COO(CH ) OH H O HO(CH ) COO(CH ) COO(CH ) OH HOOC(CH ) COOH HO(CH ) COO(CH ) COO(CH ) COO(CH ) COOH H O 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 + + + + + + ) 反应通式 m,n—聚合度。 Mm + Mn → Mm+n 返回章首
M,+M,→M 29 M,+M,→M,,M,+M,→M 3 速率方程 d kct +kcu+ kc dt dcw,dr=-kc,∑nc dc,/dr=2kc3,-kc,∑ dc / dt= k C MiM kcx∑c dcy/dt=kc cy +k ∑nc dcm/dt=kcM, CM, +kcm, cM, -kcm2cm +kc c M +=ke ∑ 返回章首
速率方程 1 1 2 2 1 3 M3 M1 M4 M + M → M ,M + M → M , + → − = + + + = m m kc kc c kc c kc c t c M M M M M M 2 M M 1 1 2 1 3 1 1 d d = − m m dc M1 dt kcM1 c M = − m m c t kc kcM c M 2 2 M 1 M2 1 2 d d = + + − = + − = + − = − m m m m m m m m c t kc c kc c kc kc c c t kc c kc c kc c c t kc c kc kc c c t kc c kc c M M 2 2 M 1 M M M M M M M M M M M M M M 2 2 M 1 M M M M M M M M 6 1 5 2 4 3 6 5 1 4 2 3 5 4 1 3 2 4 3 1 2 3 d d d d d d d d 返回章首
∑ dc、,dc, dc dt dt )-∑}=-AC∑c) 定义聚合率f它在0与1间变化, defm C M 式中CM,为单体的初始浓度。 k(1-f dt 2 M 速率方程的积分形式t=0,=0。 M kt 2+c0 返回章首
= + + + t c t c t c t c m m d d d d d d d d M M1 M2 M3 ( ) ( ) ( ) 2 2 M 1 2 M 2 2 M 1 = m m − m m = − m m k c k c k c 定义聚合率 f，它在 0与 1 间变化， o M M o def M 1 1 c c c f m m − == 式中cM o 1 为单体的初始浓度。 O 2 M (1 ) 2 1 d d 1 c k f t f = − 速率方程的积分形式 t=0, f=0。 c kt c kt f O M O M 1 1 2 + = 返回章首
聚合度分布聚合物按质量由小到大的分布。 ∑ CM aC∑n∫" M (1-f) CM=CM. (1-f)f 聚合度为m的聚合物的质量正比 于m,相应的质量浓度: ED.003 0002 cu Mm 0001 M (1-f)f 100200300400500600 聚合物的分布=0.99)
聚合度分布—聚合物按质量由小到大的分布。 O 2 1 M M O M M 1 M (1 ) (1 ) 1 1 1 1 − − = − = − − = m m m m m c c f f c c f f c f m m m 聚合度为m的聚合物的质量正比 于m，相应的质量浓度： O 2 1 M M M (1 ) 1 − = − = m m c Mm f f c Mm m 聚合物的分布(f=0.99) 返回章首