胺的碱性强弱,可用Kb或pKb表示 R-NH2 H2o Kh-R-NH3+OH R-NH3 OH pKb =-logK RNH 碱性:脂肪胺>氨>芳香胺 pKb<4704.75>840 脂肪胺在气态时碱性为:(CH3kN>(CH3)2NH>CH3NH2>NH3 在水溶液中碱性为:(CH3)2NH>CHNH2>(CH3)N>NH3 原因:气态时,仅有烷基的供电子效应,烷基越多,供电子效应越大, 故碱性次序如上
胺的碱性强弱，可用Kb或pKb表示： 碱性： 脂肪胺 > 氨 > 芳香胺 pKb < 4.70 4.75 >8.40 脂肪胺 在气态时碱性为： (CH3 )3N > (CH3 )2NH > CH3NH2 > NH3 在水溶液中碱性为： (CH3 )2NH > CH3NH2 > (CH3 )3N > NH3 原因：气态时，仅有烷基的供电子效应，烷基越多，供电子效应越大， 故碱性次序如上。 R NH2 + H2O R NH3 + OH Kb Kb = R NH3 OH RNH2 pKb = logKb
2.酸性 3.烃基化反应 胺作为亲核试剂与卤代烃发生取代反应,生成仲胺、叔胺和季铵盐。 此反应可用于工业上生产胺类。但往往得到的是混合物。 4.酰基化反应和磺酰化反应 (1)酰基化反应伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等酰基化剂作用生成酰胺。 酰胺是具有一定熔点的固体,在强酸或强碱的水溶液中加热易水解生成 酰胺。因此,此反应在有机合成上常用来保护氨基。(先把芳胺酰化,把 氨基保护起来,再进行其他反应,然后使酰胺水解再变为胺) (2)磺酰化反应(兴斯堡— hinsberg反应) 胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做磺酰化反应
2．酸性 3．烃基化反应 胺作为亲核试剂与卤代烃发生取代反应，生成仲胺、叔胺和季铵盐。 此反应可用于工业上生产胺类。但往往得到的是混合物。 4．酰基化反应和磺酰化反应 （1）酰基化反应 伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等酰基化剂作用生成酰胺。 酰胺是具有一定熔点的固体，在强酸或强碱的水溶液中加热易水解生成 酰胺。因此，此反应在有机合成上常用来保护氨基。（先把芳胺酰化，把 氨基保护起来，再进行其他反应，然后使酰胺水解再变为胺）。 （2）磺酰化反应（兴斯堡——Hinsberg反应） 胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做磺酰化反应
常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯磺酰氯 苯磺酰氯 对甲基苯磺酰氯(TSCl) 兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。 RNH2 SO2Cl_/rSO2NHR HCI 水蒸气∫余物过滤 滤液 HCl SO2NR2 蒸馏 沉淀 R3N 无反应 馏液(叔胺)
常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯磺酰氯 兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。 SO2Cl CH SO2Cl 3 苯磺酰氯 对甲基苯磺酰氯( TsCl) RNH2 R2NH R3N SO2Cl SO2NHR SO2NR2 无反应 水蒸气 蒸馏 馏液（叔胺） 余物 过滤 滤液 沉淀 HCl HCl
5.与亚硝酸反应 亚硝酸(HNO2)不稳定,反应时由亚硝酸钠与盐酸或硫酸作用而得 RCH2CH2N 低温 RCH2CH2N2CI够RCHC+N2+c Nano,+ hcl 重氮盐 生成的碳正离子可以发生各种不同的反应生成烯烃、醇和卤代烃 所以,伯胺与亚硝酸的反应在有机合成上用途不大。仲胺与HNO2反 应,生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。 RR NaNO。+HC RR LN-N=O HO N-亚硝基胺(黄色油状物) 因而,胺与亚硝酸的反应可以区别伯、仲、叔胺
5．与亚硝酸反应 亚硝酸（HNO2 ）不稳定， 反应时由亚硝酸钠与盐酸或硫酸作用而得。 RCH2CH2NH2 NaNO2 + HCl RCH2CH2N2Cl RCH2CH2 + N2 + Cl 低温 重氮盐 分解 生成的碳正离子可以发生各种不同的反应生成烯烃、醇和卤代烃。 所以，伯胺与亚硝酸的反应在有机合成上用途不大。仲胺与HNO2反 应，生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。 因而，胺与亚硝酸的反应可以区别伯、仲、叔胺。 + R R NH NaNO2 + HCl R R N-N=O N-亚硝基胺（黄色油状物） H2O