第六讲吸附与离子交换 6学时 、通过本章学习应掌握的问题 1、什么是吸附过程? 吸附的类型有哪些?它们是如何划分的? 3、常用的吸附剂种类有哪些? 4、什么是吸附等温线?其意义何在? 5、影响吸附过程的因素有哪些? 6、什么是亲和吸附?其特点有哪些? 7、常用的吸附单元操作有哪些方式? 8、什么是离子交换? 9、离子交换树脂的分类?其主要的理化性质有哪些? 10、离子交换的机理是什么? 什么是离子交换的选择性?其选择性受哪些因素影响? 12、基本的离子交换操作是怎样的? 13、如何利用离子交换法分离蛋白质? 二、什么是吸附?( Adsorption) 1、吸附是利用吸附剂对液体或气体中某-组分具有选择性吸附的能力,使其富 集在吸附剂表面的过程。 2、吸附过程通常包括:待分离料液与吸附剂混合、吸附质被吸附到吸附剂表面、 料液流出、吸附质解吸回收等四个过程。 三、常见的吸附类型及其主要特点
第六讲 吸附与离子交换 6 学时 一、通过本章学习应掌握的问题 1、什么是吸附过程? 2、吸附的类型有哪些?它们是如何划分的? 3、常用的吸附剂种类有哪些? 4、什么是吸附等温线?其意义何在? 5、影响吸附过程的因素有哪些? 6、什么是亲和吸附?其特点有哪些? 7、常用的吸附单元操作有哪些方式? 8、什么是离子交换? 9、离子交换树脂的分类?其主要的理化性质有哪些? 10、离子交换的机理是什么? 11、什么是离子交换的选择性?其选择性受哪些因素影响? 12、基本的离子交换操作是怎样的? 13、如何利用离子交换法分离蛋白质? 二、什么是吸附?(Adsorption) 1、吸附是利用吸附剂对液体或气体中某一组分具有选择性吸附的能力,使其富 集在吸附剂表面的过程。 2、吸附过程通常包括:待分离料液与吸附剂混合、吸附质被吸附到吸附剂表面、 料液流出、吸附质解吸回收等四个过程。 三、常见的吸附类型及其主要特点
1、物理吸附:吸附作用力为分子间引力、无选择性、无需髙活化能、吸附层可 以是单层,也可以是多层、吸附和解吸附速度通常较快。 2、化学吸附:吸附作用力为化学键合力,需要高活化能、只能以单分子层吸附 选择性强、吸附和解吸附速度较慢 四、常用吸附剂种类 吸附剂通常应具备以下特征:对被分离的物质具有较强的吸附能力、有较高 的吸附选择性、机械强度高、再生容易、性能稳定、价格低廉. 活性炭:是非极性吸附剂,因此在水中吸附能力大于有机溶剂中的吸附能力 针对不同的物质,活性炭的吸附规律遵循以下规律 (1)对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物 (2)对芳香族化合物的吸附能力大于脂肪族化合物; (3)对相对分子量大的化合物的吸附力大于相对分子量小的化合物 (4)pH值的影响碱性中性吸附酸性洗脱 酸性中性吸附碱性洗脱 (5)温度未平衡前随温度升高而增加; 2、大孔网状吸附剂 特点:脱色去臭效果理想;对有机物具有良好的选择性;物化性质稳定;机 械强度好;吸附速度快;解吸、再生容易 但价格昂贵,吸附效果易受流速以及溶质浓度等因素的影响。 大孔网状吸附树脂的种类
1、物理吸附: 吸附作用力为分子间引力、无选择性、无需高活化能、吸附层可 以是单层,也可以是多层、吸附和解吸附速度通常较快。 2、化学吸附:吸附作用力为化学键合力,需要高活化能、只能以单分子层吸附, 选择性强、吸附和解吸附速度较慢。 四、常用吸附剂种类 吸附剂通常应具备以下特征:对被分离的物质具有较强的吸附能力、有较高 的吸附选择性、机械强度高、再生容易、性能稳定、价格低廉。 1、活性炭:是非极性吸附剂,因此在水中吸附能力大于有机溶剂中的吸附能力 针对不同的物质,活性炭的吸附规律遵循以下规律: (1)对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物 (2)对芳香族化合物的吸附能力大于脂肪族化合物; (3)对相对分子量大的化合物的吸附力大于相对分子量小的化合物; (4)pH 值的影响 碱性 中性吸附 酸性洗脱; 酸性 中性吸附 碱性洗脱; (5)温度 未平衡前 随温度升高而增加; 2、大孔网状吸附剂 特点:脱色去臭效果理想;对有机物具有良好的选择性;物化性质稳定;机 械强度好;吸附速度快;解吸、再生容易。 但价格昂贵,吸附效果易受流速以及溶质浓度等因素的影响。 大孔网状吸附树脂的种类:
1)非极性吸附树脂∷苯乙烯交联而成,交联剂为二乙烯苯,又称芳香族吸附 剂。 (2)中等极性吸附树脂:甲基丙烯酸酯交联而成,交联剂亦为甲基丙烯酸酯 故又称脂肪族吸附剂 (3)极性吸附剂:丙烯酰胺或亚砜经聚合而成,通常含有硫氧、酰胺、氮氧等 基团。 吸附机理 非离子型共聚物,借助于范德华力从溶液中吸附各种有机物,其吸附能力与 树脂的化学结构、物理性能以及与溶质、溶剂的性质有关。通常遵循以下规律: (1)非极性吸附剂可从极性溶剂中吸附非极性溶质 (2)极性吸附剂可从非极性溶剂中吸附极性物质 (3)中等极性吸附剂兼有以上两种能力 四、吸附等温线 概念:当温度一定时,吸附量与浓度之间的函数关系称为吸附等温线。 9=goC K+c Langmuir吸附等温线 q和K是经验常数,c代表溶液中溶质浓度 蛋白质分离提纯时适合此吸附方程 五、影响吸附的主要因素
(1)非极性吸附树脂:苯乙烯交联而成,交联剂为二乙烯苯,又称芳香族吸附 剂。 (2)中等极性吸附树脂:甲基丙烯酸酯交联而成,交联剂亦为甲基丙烯酸酯, 故又称脂肪族吸附剂。 (3)极性吸附剂:丙烯酰胺或亚砜经聚合而成,通常含有硫氧、酰胺、氮氧等 基团。 吸附机理: 非离子型共聚物,借助于范德华力从溶液中吸附各种有机物,其吸附能力与 树脂的化学结构、物理性能以及与溶质、溶剂的性质有关。通常遵循以下规律: (1)非极性吸附剂可从极性溶剂中吸附非极性溶质; (2)极性吸附剂可从非极性溶剂中吸附极性物质; (3)中等极性吸附剂兼有以上两种能力 四、吸附等温线 概念:当温度一定时,吸附量与浓度之间的函数关系称为吸附等温线。 Langmuir 吸附等温线 qo 和 K 是经验常数,c 代表溶液中溶质浓度 蛋白质分离提纯时适合此吸附方程 五、影响吸附的主要因素 K c q c q + = 0
1、吸附剂的性质:比表面积、粒度大小、极性. 2、吸附质的性质:对表面张力的影响,溶解度,极性,相对分子量. 3、温度:吸附是放热过程,吸附质的稳定性 4、溶液pH值:影响吸附质的解离 5、盐浓度:影响复杂,要视具体情况而定 六、亲和吸附 Rosin ra Bind ligand (LI 1、亲和吸附分离是利用溶质和吸附剂之间 特殊的化学作用,从而实现分离 protein 吸附剂由载体和配位体组成 Protein mix 2、亲和吸附的特点 (a)效率高:利用亲和吸附可以从粗提液 ute protel 中一次性分离得到高纯度的活性物质。 (b)分离精度高:可用于分离含量极低,结构相近的化合物 (c)但通用性较差,洗脱条件苛刻3、影响亲和吸附的因素 (1)配基浓度配基浓度高有利; (2)空间位阻加入手臂链以降低空间位阻的影响; (3)配基与载体的结合位点就蛋白质等大分子作为配基时,与载体连接的键越 少越好; (4)载体孔径:孔道大小 (5)微环境∶载体或手臂链的极性、电性; 七、离子交换( ion exchange)
1、吸附剂的性质:比表面积、粒度大小、极性… 2、吸附质的性质:对表面张力的影响,溶解度,极性,相对分子量… 3、温度:吸附是放热过程,吸附质的稳定性 4、溶液 pH 值:影响吸附质的解离 5、盐浓度:影响复杂,要视具体情况而定 六、亲和吸附 1、亲和吸附分离是利用溶质和吸附剂之间 特殊的化学作用,从而实现分离。 吸附剂由载体和配位体组成 2、亲和吸附的特点 (a)效率高:利用亲和吸附可以从粗提液 中一次性分离得到高纯度的活性物质。 (b)分离精度高:可用于分离含量极低,结构相近的化合物 (c)但通用性较差,洗脱条件苛刻 3、影响亲和吸附的因素 (1)配基浓度 配基浓度高有利; (2)空间位阻 加入“手臂链”以降低空间位阻的影响; (3)配基与载体的结合位点 就蛋白质等大分子作为配基时,与载体连接的键越 少越好; (4)载体孔径:孔道大小; (5)微环境:载体或“手臂链”的极性、电性; 七、离子交换(ion exchange)
1、概念:利用离子交换树脂作为吸附剂,将溶液中的待分离组分,依据其电荷 差异,依靠库仑力吸附在树脂上,然后利用合适的洗脱剂将吸附质从树脂上洗脱 下来,达到分离的目的。 2、离子交换树脂的构成 (1具有三维空间离体结 构的网络骨架 (2联接在骨架上的活性 scans 基团 (3)活性基团所带的相反电荷的活性离子(可交换离子) 3、离子交换的分类 按活性基团分类,可分为阳离子交换树脂( cation exchange)(含酸性基团)和 阴离子交换树脂( anion exchange)(含碱性基团 具体又可以分为:强阳、弱阳和强阴、弱阴 4、常用的离子交换树脂 (1)强酸性阳离子交换树脂:活性基团是-SO3H(磺酸基)和-CHSO3H(次 甲基磺酸基); (2)弱酸性阳离子交换树脂:活性基团有COOH,-OCH2COOH,C6H5OH 等弱酸性基团 (3)强碱性阴离子交换树脂:活性基团为季铵基团,如三甲胺基或二甲基-β- 羟基乙基胺基; (4)弱碱性阴离子交换树脂:活性基团为伯胺或仲胺,碱性较弱;
1、概念:利用离子交换树脂作为吸附剂,将溶液中的待分离组分,依据其电荷 差异,依靠库仑力吸附在树脂上,然后利用合适的洗脱剂将吸附质从树脂上洗脱 下来,达到分离的目的。 2、离子交换树脂的构成 (1)具有三维空间离体结 构的网络骨架 (2)联接在骨架上的活性 基团 (3)活性基团所带的相反电荷的活性离子(可交换离子) 3、离子交换的分类 按活性基团分类,可分为阳离子交换树脂(cation exchange)(含酸性基团)和 阴离子交换树脂(anion exchange)(含碱性基团)。 具体又可以分为:强阳、弱阳和强阴、弱阴 4、常用的离子交换树脂 (1)强酸性阳离子交换树脂:活性基团是-SO3H(磺酸基)和-CH2SO3H(次 甲基磺酸基); (2)弱酸性阳离子交换树脂:活性基团有-COOH,-OCH2COOH,C6H5OH 等弱酸性基团; (3)强碱性阴离子交换树脂:活性基团为季铵基团,如三甲胺基或二甲基-ß- 羟基乙基胺基; (4)弱碱性阴离子交换树脂:活性基团为伯胺或仲胺,碱性较弱;