4 H*和S* 的计算式 ■基准态问题 基准态的选择是任意的,常常出于方便,但通常多 选择物质的某些特征状态作为基准。 如:水,是以三相点为基准,令三相点的饱和水 H=0,S=0. 对于气体,大多选取1atm(101325Pa),25℃(298K) 为基准态,实际上,无论基准态的温度选取多少, 其压力应该是足够低,这样才可视为理想气体
4 和 的计算式 ▪ 基准态问题 * H * S 基准态的选择是任意的,常常出于方便,但通常多 选择物质的某些特征状态作为基准。 如:水,是以三相点为基准,令三相点的饱和水 H=0, S=0. 对于气体,大多选取1atm(101325Pa),25℃(298K) 为基准态,实际上,无论基准态的温度选取多少, 其压力应该是足够低,这样才可视为理想气体
dH -cdT ah=cdr→ H-Hg=cdn 同理:了-气r-n Po HS- 所求状态(T,p)的H和S,理想气体; Ho,So- 任意选择的基准态(To,Po)所对应H和S
dH c p dT = H H dH 0 = T T p C dT 0 H H Cp dT − = * * 0 * 同理: − = 0 * S S 0 ln 0 p p dT R T T C T p − * * H , S — 所求状态(T,p)的H和S,理想气体; * 0 * 0 H , S — 任意选择的基准态(T0,P0)所对应H和S
5HR和SR的计算式 由 MR=M-M (3-31) HR=H-H SR=S-S 微分 四 (恒T) 粉g丽”-9
5 和 的计算式 由 M R=M-M * (3-31) R S R H * H H H R = − * S S S R = − 微分 dP P H P H dH T T R = - (恒T) 积分 R R H H R dH 0 dP P H P P H P T T − = 0
当P→0时 真气行为.>理气行为 H=0 Hr-【〔部即
当 0时 真气行为. P0 → → 理气行为 0 = 0 R H = R H dP P H P P H T T − 0 0 * = T P H dP P P H T = 0 R H
已知 所以 - (恒T) (3-36) 同理 s-r)e (恒) (3-37)
已知 T T P V V T P H = − dP T V H V T P P R = − 0 ( 恒T) (3-36) 同理 dP T V P R S P P R = − 0 ( 恒T) (3-37) 所以