2焓的计算 ·对于单相,定组成体系,据相律F=2-Π+N知, ·自由度F=2-1+1=2; ·对于热力学函数可以用任意两个其他的热力学函数来表 示,一般选择容易测量的函数作为变量,如: H=f(T,p) H=f (T,V) H=f(p,V)
▪ 对于单相,定组成体系,据相律F=2-∏+N知, ▪ 自由度F=2-1+1=2; ▪ 对于热力学函数可以用任意两个其他的热力学函数来表 示,一般选择容易测量的函数作为变量,如: ▪ H=f(T,p) ▪ H=f(T,V) ▪ H=f(p,V) 2 焓的计算
若选用T,p作为变量,则有H=f(T,p),对此式求微分: c。() (Cp的定义) 又.dH=TdS+Vdp (3-2) 若T一定,用dp除上式,得: + 又 ,=7) (Maxwell's Equation) a-cn+v-器.中 (3-18) H的基本关系式
若选用T,p作为变量,则有H=f(T,p),对此式求微分: dp p H dT T H dH P T + = p p T H C = (Cp的定义) 又∵dH=TdS+Vdp (3-2) 若T一定,用dp除上式,得: V P S T H T T + = p 又∵ T T P V p = − S (Maxwell’s Equation) H的基本关系式dp T dH C dT T p P = + − V V (3-18)
在特定条件下,可以将此式简化: -T=const w做 P=const dH=C,dT 理想气体 R =V-T=0 0 dH*=C*pdT,说明 H*=f(T) 对液体 =V-BVT=(1-BT)y
在特定条件下,可以将此式简化: ▪T=const dp T V dH V T p = − ▪P=const dH=CpdT ▪理想气体 p R T p = V 0 V = − = − p R V T T V T p ∴ dH*=C*pdT,说明 H *=f(T) ▪对液体 T p T V V T H = − p T p = V V 1 ∴ V VT ( T )V H T = − = − 1 p
3内能 dU同样为变量p、V和T中的任何两个的函数,与 焓与熵的情况一样 dU TdS-pdV dS-CvdT+ T 代入式中得到: au=C,dr+[r、-PIv
3 内能 dU = TdS − pdV ) P]dV T p dU C dT [T( V V − = + dU同样为变量p、V 和 T中的任何两个的函数,与 焓与熵的情况一样 代入式中得到: dV T p dT T Cv dS v = +
·对等容过程 dU=C.dT ·对等温过程 ),-plV ·即 (dv):-T(T)v-P P-T()y-()
▪ 对等容过程 ▪ 对等温过程 ▪ 即 dU = Cv dT) p]dV T p dU [T( v − = ) P T P ) T( V U ( T V − = V T ) V U ) ( T P p T( − =