(乙)芳环上的亲电取代反应(“三化” 为什么是“三化”而不是“四化”? NO是第二类定位基,使苯环钝化!所以,硝基苯 不能发生付氏反应 B 2 Fe 135-145℃ Br 特点: NO 2 ①反应温度均 发烟HNO3,浓H2SO4 高于苯; 95°c ②新引入基团 上硝基的间位。 发烟H2SO4 110°c SO3H
(乙) 芳环上的亲电取代反应(“三化”) 为什么是“三化”而不是“四化”？ －NO2是第二类定位基，使苯环钝化！所以，硝基苯 不能发生付氏反应！ NO2 95 C NO2 NO2 发烟HNO3，浓H2 SO4 。 Br2 ,Fe 135-145 C NO2 Br NO2 。 发烟H2 SO4 110 C。 NO2 NO2 SO3 H 特点： ① 反应温度均 高于苯； ② 新引入基团 上硝基的间位
(丙)硝基对其邻、对位取代基的影响 a.对卤原子活泼性的影响 以下列水解反应为例: ArC!-水解 Ar-OH Arcl 氯苯4硝基氯本4—硝基氯本246三硝基氯苯 aOH,360℃ 反应条件20Mpa铜催化a2CO2/130℃a2COy100℃ a2CO235℃ 剂 反应条件苛刻 反应条件温和 以上的实验表明,若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电 子基时,水解反应容易进行。 why?硝基的引入有利于碱或亲核试剂的进攻。 见芳卤化合物)
(丙) 硝基对其邻、对位取代基的影响 a. 对卤原子活泼性的影响 以下列水解反应为例： Ar-Cl Ar-OH 水解 以上的实验表明，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电 子基时，水解反应容易进行。 why? 硝基的引入有利于碱或亲核试剂的进攻。 (见芳卤化合物)
b.对酚羟基酸性的影响 酚羟基的o=、p-上有一NO2时,酸性大增。例如: 化合物苯酚对硝基苯酚2,4-二硝基苯酚2,4,6-三硝基苯酚 Pka 10 7.16 4.0 0.71 Why? NO2的引入,使苯氧负离子的负电荷得到有效的分散
b. 对酚羟基酸性的影响 酚羟基的o-、p-上有－NO2时，酸性大增。例如： Why? －NO2的引入，使苯氧负离子的负电荷得到有效的分散
第二节胺 (-)胺的分类和命名 (二)胺的结构 (三)胺的制法 (四)胺的物理性质 (五)胺的化学性质 (六)季铵盐和季铵碱 (七)三元胺
第二节 胺 (一) 胺的分类和命名 (二) 胺的结构 (三) 胺的制法 (四) 胺的物理性质 (五) 胺的化学性质 (六) 季铵盐和季铵碱 (七) 二元胺
第二节胺 NH3(氨)分子中的氢原子被R一或Ar一取代后的衍生物 叫做胺。胺类广泛存在于生物界,如许多生物碱具有 生理或药理作用。例如: CH 3 NHCH3 H 阿托品 OOCCH 麻黄碱 CHOH
第二节 胺 NH3（氨）分子中的氢原子被R－或Ar－取代后的衍生物 叫做胺。胺类广泛存在于生物界，如许多生物碱具有 生理或药理作用。例如： CHOHCHCH3 NHCH3 CH3 OOCCH CH2 OH H N 麻黄碱 阿托品