(3)芳香族硝基化合物的化学性质 (甲)还原 硝基化合物被还原的最终产物是胺。还原剂、介质不 同时,还原产物不同。 NH a [H]: LiAIH4 H2/Ni H2/Pt Fe+HCI SnCl2+HCI 例 2 或Fe+HCl 苯胺 重要的染料、药物中间体
(3) 芳香族硝基化合物的化学性质 (甲) 还原 硝基化合物被还原的最终产物是胺。还原剂、介质不 同时，还原产物不同。 NO2 [H] NH2 NO2 NH2 例： H2 /Ni 苯胺 重要的染料、药物中间体 或Fe+HCl [H]：LiAlH4 H2 /Ni H2 /Pt Fe+HCl SnCl2 +HCl
2 Fe+HCI +Fe20 4 “铁泥” 对硝基苯胺 对苯二胺 NHCOCH NHCOCH NO H2/Pt C2H5OH CH3 CH3 NOFe+HCl,CH3OH,Δ NH 2 75% nO2 NH2 NO2 NH SnCl2,浓HCl CHO CHO
NH2 NH2 Fe+HCl + Fe3 O4 “铁泥” NO2 NH2 对硝基苯胺 对苯二胺 NO2 NH2 H2 /Pt NHCOCH3 NHCOCH3 C2 H5 OH CH3 NO2 NO2 CH3 NH2 NH2 Fe+ HCl,CH3OH , ~75% CHO NO2 CHO NH2 SnCl 2 , 浓HCl
讨论 ①还原剂: H2-Ni:产率高,质量纯度高,无“铁泥”污染,中性条件 下进行,不破坏对酸或碱敏感的基团。 Fe+HCl:操作简单,实验室较为常用。酸性条件下进行, 不适于还原带有对酸或碱敏感的基团的化合物 SnCl2+HCl:特别适用于还原苯环上带有羰基的化合物 ②反应介质 酸性介质:彻底还原,生成苯胺; 中性介质:单分子还原,得N-羟基苯胺; 碱性介质:双分子还原,得到一系列产物
讨论： ① 还原剂： H2 -Ni：产率高，质量纯度高，无“铁泥”污染，中性条件 下进行，不破坏对酸或碱敏感的基团。 Fe+HCl：操作简单，实验室较为常用。酸性条件下进行， 不适于还原带有对酸或碱敏感的基团的化合物。 SnCl2+HCl：特别适用于还原苯环上带有羰基的化合物。 ② 反应介质 酸性介质：彻底还原，生成苯胺； 中性介质：单分子还原，得N-羟基苯胺； 碱性介质：双分子还原，得到一系列产物
Fe(or Sn)+HCI NH 苯胺 Zn+NH4C1+H20 NHOH N-羟基苯胺 As203+NaOH N= 0氧化偶氮苯|re(s0+H Zn+NaOH N=N 偶氮苯 苯胺 Zn+NaOH <N+N- 氢化偶氮苯
Fe(orSn)+HCl NH2 NO2 Zn+NH4 Cl+H2 O NHOH N=N+ O - As2 O3 +NaOH N=N NH-NH Zn+NaOH Zn+NaOH Fe(orSn)+HCl NH2 N-羟基苯胺 氧化偶氮苯 偶氮苯 氢化偶氮苯 苯胺 苯胺
③选择性还原 orNH4HS、NH2S2、Na2S2、 NO 2 2 Fe+HC I (NHA)2S 2 NO 2 2 OH OH O2N nO2 O2N nH, C2HOH,△ NO2 nO2
③ 选择性还原 NO2 NO2 (NH4 )2 S NH2 NO2 or NH4 HS (NH 、 4 )2 S2 Na 、 2 S2 、 Fe+HCl NH2 NH2 OH NO2 NO2 O2N Na2 S C2 H5 OH, OH NH2 NO2 O2N