一、极谱分析原理与过程 伏安分析法 principle and process h polarography polarography and 二、扩散电流理论 Voltammetry theory of diffusion current 三、千扰电流与抑制 第一节 interference current and 极谱分析原理与过程 elimination principle and process polarography 2:2:35
22:21:36 伏安分析法 第一节 极谱分析原理与过程 一、极谱分析原理与过程 principle and process polarography 二、扩散电流理论 theory of diffusion current 三、干扰电流与抑制 interference current and elimination polarography and Voltammetry principle and process polarography
极谱分析的原理与过程 principle and process polarography 伏安分析法:以测定电解过程中 的电流一电压曲线为基础的电化学分析 方法; 极谱分析法( polarography): 采 用滴汞电极的伏安分析法; 1极谱分析过程 甘汞电极 滴汞电极 极谱分析:在特殊条件下进行的 电解分析。 特殊性:使用了一支极化电极和 另一支去极化电极作为工作电极; 在溶液静止的情况下进行的非完全 的电解过程。 22:21:36
22:21:36 一、极谱分析的原理与过程 principle and process polarography 伏安分析法：以测定电解过程中 的电流-电压曲线为基础的电化学分析 方法； 极谱分析法（polarography）：采 用滴汞电极的伏安分析法； 1.极谱分析过程 极谱分析：在特殊条件下进行的 电解分析。 特殊性：使用了一支极化电极和 另一支去极化电极作为工作电极； 在溶液静止的情况下进行的非完全 的电解过程
极化电极与去极化电极 如果一支电极通过无限小的电流, 便引起电极电位发生很大变化,这样的 电极称之为极化电极,如滴汞电极,反 之电极电位不随电流变化的电极叫做理 极 想的去极化电极,如甘汞电极或大面积 汞层。 2:2:35
22:21:36 极化电极与去极化电极 如果一支电极通过无限小的电流， 便引起电极电位发生很大变化，这样的 电极称之为极化电极，如滴汞电极，反 之电极电位不随电流变化的电极叫做理 想的去极化电极，如甘汞电极或大面积 汞层
极谱分析过程和极谱波-P2+(103m01/1) 电压由0.2V逐渐增加到0.7V ⑤ 左右,绘制电流-电压曲线。 20 图中①~@段,仅有微小的电 流流过,这时的电流称为“残余电 5F残余电流 流”或背景电流。当外加电压到达 0-0.24-04-0.6-0.8-1.0-1.2E 分解电压 Pb2+的析出电位时,Pb2开始在滴 半波电位 电极扩散层 液 汞电极上迅速反应。 c· 由于溶液静止,电极附近的铅离子在 e ④④ 电极表面迅速反应,此时,产生浓度梯度 厚度约0.05m的扩散层),电极反应受 ⑨④ 浓度扩散控制。在④处,达到扩散平衡 104-103④ 扩散层与浓差极化 2:2:35
22:21:36 极谱分析过程和极谱波-Pb2+（10-3mol/L） 电压由0.2 V逐渐增加到0.7 V 左右，绘制电流-电压曲线。 图中①～②段，仅有微小的电 流流过，这时的电流称为“残余电 流”或背景电流。当外加电压到达 Pb2+的析出电位时，Pb2+开始在滴 汞电极上迅速反应。 由于溶液静止，电极附近的铅离子在 电极表面迅速反应，此时，产生浓度梯度 （厚度约0.05mm的扩散层），电极反应受 浓度扩散控制。在④处，达到扩散平衡
2.极限扩散电流i 平衡时,电解电流仅受扩散运动控制,形成:极限扩散 电流i。(极谱定量分析的基础) 图中③处电流随电压2 20 变化的比值最大,此点对15 应的电位称为半波电位。10 极限扩电流 5F残余电流 (极谱定性的依据) 0.24-04-0.6-0.8-1.0-1.2E 分解电压 半波电位 2:2:35
22:21:36 2. 极限扩散电流id 平衡时，电解电流仅受扩散运动控制，形成：极限扩散 电流id。（极谱定量分析的基础） 图中③处电流随电压 变化的比值最大，此点对 应的电位称为半波电位。 （极谱定性的依据）