《1》孤立柔性高分子链的构象熵 由橡胶弹性热力学方程得: 0/2KTB2≈3KT ee 上式表明:I定时f∝T、T一定时fo 这一结果与实验相符
《1》孤立柔性高分子链的构象熵 由橡胶弹性热力学方程得: 上式表明:l一定时f ∝ T、T一定时 f∝ l 这一结果与实验相符 l n l 3KT 2KT l l S f T 2 e e 2 = = = −
《1》孤立柔性高分子链的构象熵 扩展到三维的情况 其构象熵应为: S=C-KB2 (x2+y2+z2)
《1》孤立柔性高分子链的构象熵 • 扩展到三维的情况 其构象熵应为: S = C - Kβ2(x 2+y 2+z 2)
2-2平衡态高弹形变的统计理论 《2》橡胶交联网形变过程的熵变 理想交联网模型: 两交联点之间的网链符合高斯链的特征, 其末端距符合高斯分布 交联点无规分布 网链的构象熵具有加和性,即交联网的构象熵 为各网链构象熵之和 交联网的形变符合“仿射”形变的假设
2—2平衡态高弹形变的统计理论 《2》橡胶交联网形变过程的熵变 理想交联网模型: • 两交联点之间的网链符合高斯链的特征, 其末端距符合高斯分布 • 交联点无规分布 • 网链的构象熵具有加和性,即交联网的构象熵 为各网链构象熵之和 • 交联网的形变符合“仿射”形变的假设
《2》橡胶交联网形变过程的熵变 形变过程: 1×1×1=1A1×A2×入3=1=1/10 形变前 形变后
《2》橡胶交联网形变过程的熵变 形变过程: 1×1×1=1 λ1×λ2×λ3 =1 λ=l/l0 形变前 形变后
《2》橡胶交联网形变过程的熵变 求第ⅰ个网链的构象熵 第ⅰ个网链形变前后构象熵的变化 根据加和性写出整个交联网的熵变
《2》橡胶交联网形变过程的熵变 • 求第 i 个网链的构象熵 • 第 i 个网链形变前后构象熵的变化 • 根据加和性写出整个交联网的熵变