青蒿素的IR光谱在1750cm1示有六元内 酯环的特征吸收峰; 与盐酸羟胺反应呈现内酯环的正反应; 用NaBH还原可生成仲羟基化合物,再 用铬酐-吡啶氧化又生成青蒿素,用 NaOH滴定,消耗NaOH的量为1:1克分子。 证明青蒿素分子中含有1个内酯基
◼ 青蒿素的IR光谱在1750 cm-1示有六元内 酯环的特征吸收峰； ◼ 与盐酸羟胺反应呈现内酯环的正反应； ◼ 用NaBH4还原可生成仲羟基化合物，再 用铬酐-吡啶氧化又生成青蒿素，用 NaOH滴定, 消耗NaOH的量为1:1克分子。 ◼ 证明青蒿素分子中含有1个内酯基
HNMR(C428):0.93(3H,d,J=6Hz,H14) 1.06(3H,d,=6Hz,H-13)21.36(3H,S2H-15) 326(1Hm,H-11)2568(1H,s,H-5)81.36低场 甲基是氧同碳上的甲基,当照射8308~344可使 81.06的双峰变成单峰,反之照射δ1.06,可使 δ308~3.44的多重峰变成双峰,说明δ3.08~3.44 是与δ106甲基相邻的一个氢。该质子因受内酯 羰基的去屏蔽效应而位于较低磁场;由于照射 81.06的甲基,δ3,08-~344·质子变成双峰,说明 该质子邻近的碳上只有一个氢原子
◼ 1HNMR (CCl4 , δ): 0.93 (3H, d, J =6Hz, H-14), 1.06 (3H, d, J =6Hz, H-13), 1.36 (3H, s, H-15), 3.26 (1H, m, H-11), 5.68 (1H, s, H-5)。δ1.36低场 甲基是氧同碳上的甲基, 当照射δ3.08~3.44,可使 δ1.06的双峰变成单峰; 反之照射δ1.06, 可使 δ3.08~3.44的多重峰变成双峰, 说明δ3.08~3.44 是与δ1.06甲基相邻的一个氢。该质子因受内酯 羰基的去屏蔽效应而位于较低磁场; 由于照射 δ1.06的甲基, δ3.08~3.44的质子变成双峰, 说明 该质子邻近的碳上只有一个氢原子
在更低场的8568(1H,s)处出现一个单 峰,推定是与两个氧原子相连碳上的一个 氢,此质子无裂分,说明该氢原子所连的 碳是与氧原子和叔碳原子相连接
◼ 在更低场的δ5.68 (1H, s)处出现一个单尖 峰, 推定是与两个氧原子相连碳上的一个 氢, 此质子无裂分, 说明该氢原子所连的 碳是与氧原子和叔碳原子相连接
CNMR(CHCl2263MHz,δ)在宽带去偶谱 中出现相当于倍半萜的15个碳原子信号。在偏 共振去偶谱中,879.5(C-4)与81050C-6)为两 个季碳单峰,因位于较低磁场,提示过氧基接在 这两个季碳上。832.5(C-7),8330(C-10), 6450(C-1)、850.0(C-11)、893.5(C5)为五个叔 碳双峰,其中之一位于较低磁场,可推定系与 两个氧原子相连的碳原子;82508)、 8251C9)、835.3(C-2)和8370(C-3)为四个仲碳 重峰;δ12.0(C-14)、819.0(C-13)、8230(C 15)为三个甲基碳四重峰;8172.0为羰基碳的单 峰
◼ 13CNMR (CHCl3 , 22.63 MHz, δ): 在宽带去偶谱 中出现相当于倍半萜的15 个碳原子信号。在偏 共振去偶谱中, δ79.5 (C-4) 与δ105.0 (C-6)为两 个季碳单峰, 因位于较低磁场, 提示过氧基接在 这 两 个 季 碳 上 。 δ32.5(C-7), δ33.0 (C-10) ， δ45.0(C-1)、δ50.0(C-11)、δ93.5(C-5)为五个叔 碳双峰，其中之一位于较低磁场，可推定系与 两个氧原子相连的碳原子； δ25.0(C-8) 、 δ25.1(C-9)、δ35.3(C-2)和δ37.0(C-3)为四个仲碳 三重峰；δ12.0(C-14)、δ19.0(C-13)、δ23.0 (C- 15)为三个甲基碳四重峰；δ172.0为羰基碳的单 峰
■根据以上分析,可以推定青蒿素有下列部分结 构片断: H H一C-C-0=0-C H3C CH3 2×(-CH-C H)4×(-C 通过ⅹ-射线衍射晶体分析最后确定了青蒿素的 结构(1)
◼ 根据以上分析, 可以推定青蒿素有下列部分结 构片断： ◼ 通过X-射线衍射晶体分析最后确定了青蒿素的 结构(1)。 4×( ) CH3 2×( ) CH CH3 C C O O C H3 C C O O O H H CH3 O O