CaO－B2O3熔渣中氮的热力学计算模型

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1995.s1.011 第17卷增刊 北京科技大学学报 Vol.17 1995年12月 Journal of University of Science and Technology Beijing Dec.1995 CaO一B2O3熔渣中氮的热力学计算模型 成国光 赵沛 北京科技大学冶金系，北京100083 摘要根据炉渣结构的共存理论，推导了CaO一B,O,渣系热力学计算模型，并且理论计算的CaO, B,O的作用浓度与实测的活度值非常一致.由此说明了该模型的合理性，在此基础上，找出了炉 渣结构与渣中氨含量的关系，并分析了其有关的物理意义，研究结果认为：渣中氨含量与炉渣结 构密切相关。 关键词炉渣、氨，热力学，模型 Thermodynamic Calculating Model of Nitrogen in CaO-B2Oa Slag Melt Cheng (iuoguang Zhao Pei Dept.of Metallurgy.University of Science and Technology,Beijing 100083 ABSTRACT On the basis of the coexistence theory of slag structure,the thermodynamic calcu- lating model of CaO-B2O slag melt was deduced.The agreements between calculated NcoN,o, and measured a o,are well.The relationship of nitrogen solution in CaO-B2O,slag with mass action concentrations of structural units has been suggested and the related physical means are discussed.The nitrogen solution in CaO-B2O3 slag is closely connected with the slag structure. KEY WORDS slag,nitrogen,thermodynamics,model 炉渣脱氮的研究近年来已经引起国内外治金工作者的广泛关注123).炉渣中氮的存在形 式通常认为有两种：一种是氮取代渣中的自由氧离子形成自由氨化物；另一种是氮取代渣中 聚合离子网络中的氧离子而形成聚合氮化物.但系统定量地研究氯在炉渣中的热力学行为的 报道几乎没有见到报道.， 炉渣结构的共存理论自从创立以来[幻，已经在许多渣系上得到了成功的应用s.们.其主要 特点是从炉渣结构方面来考虑炉渣所表现出来的热力学性质。因此，本文的目的就是以炉渣 结构共存理论为基础，结合C()-B.0,渣系，试图找出氮在熔渣中存在的一般规律、为近一步 研究炉渣脱氨打下一定的理论基础. ·1995一04一05收稿

第 71 卷 1 9 9 5 年 增刊 12 月 北 京 科 技 大 学 学 报 J o u r n a l o f U n i v e r s i t y o f 段 i e n e e a n d T e e h n o l馆 y Be ij in g V o l . D e C . 1 9 9 5 C a O 一 B ZO 3 熔渣 中氮的热力学计算模型 成 国 光 赵 沛 北京科技大学冶金系 , 北京 10 0 0 8 3 摘要 根据 炉渣结构 的共 存理论 , 推导了 C a O 一 B 2 0 3 渣系热力学计算模型 , 并 且理 论计算 的 C a O , B 2 0 3 的作用 浓度 与实测的活 度值 非常 一致 . 由此说 明了该模 型 的合理性 . 在此基础上 , 找 出 了炉 渣结 构与渣 中氮 含量的关系 , 并分析 了其有关的物理意义 . 研 究结 果认为 : 渣中氮含量与炉 渣结 构 密切相关 . 关链词 炉渣 , 氮 , 热力学 , 模型 T h e r m o d y n a m i e C a l e u l a t i n g M o d e l o f N i t r o g e n i n C a O 一 B z O 3 S l a g M e l t C 丙e n g G u og u a n g Z h a o P e , eD p t · o f M e t a ll u r g y , U n ; v e r s l t y o f 段l e n e e a n d eT e h n o l o g y , 压 l j i n g 1 0 0 0 5 3 A B S T R A C T O n t h e b a s i s o f t h e e oe x i s t e n e e t h e o r y o f s l a g s t r u e t u r e , t h e t h e r m od y n a m i e e a l e u - l a t i n g m od e l o f C a O 一 B Z O 。 s l a g m e l t w a s d e d u e e d · T h e a g r e e m e n t s b e t w e e n e a l e u l a t e d N e · o , N B Z( ) 3 a n d m e a s u r e d 久 · 。 a o Z o 3 a r e w e ll · T h e r e l a t i o n s h i p o f n i t r o g e n s o l u t i o n i n C a O 一 B Z O 3 s l a g w i t h m a s s a e t i o n e o n e e n t r a t i o n s o f s t r u e t u r a l u n i t s h a s b e e n s u g g e s t e d a n d t h e r e l a t e d p h y s i e a l m e a n s a r e d i s e u s s e d . T h e n i t r o g e n s o l u t i o n i n C a O 一 B Z ( ) 3 s l a g 1 5 e l o s e l y e o n n e e t e d w i t h t h e s l a g s t r u e t u r e . K E Y W O R D S s l a g , n i t r o g e n , t h e r m od y n a m i e s , m od e l 炉 渣 脱氮 的研 究近 年 来已 经 引起 国 内外冶 金工 作者 的广 泛关 注 l[, 艺 , 3 」 . 炉 渣 中氮的 存在 形 式通 常认 为有 两种 : 一 种是 氮 取代渣 中的 自由氧离子 形成 自由氮 化物 ; 另一种 是 氮取 代渣 中 聚 合离子 网络 中的 氧离 子 而形 成聚 合 氮化物 . 但 系统 定量 地研 究 氮在炉 渣 中 的热 力学 行 为 的 报道 几乎 没 有 见 到报 道 . 炉渣 结 构 的共存理 论 自从 创立 以 来 叫 , 已经 在许 多 渣系上 得到 了成 功 的应 用际们 . 其 主 要 特点是 从 炉 渣结 构方 面 来考 虑炉 渣所 表现 出来的 热 力学性质 . 因此 , 本 文的 目的 就是 以 炉 渣 结构 共存 理论 为基础 , 结 合 C a( ) B 2 0 3 渣 系 , 试 图找 出 氮在熔 渣 中存在 的 一般 规律 , 为进 一 步 研究炉 渣 脱氮 打下 一 定 的理论 基 础 . 1 9 9 5一 0 4 一 0 5 收稿 DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 1995. s1. 011

成国光等：CaO一B2O,熔渣中氨的热力学计算模型 +53· 1 结构单元的确定及热力学模型的建立 Co0 Mole fracion B202- B203 160G2 01 0.2 0.3 0: 0.5 06 0 09 10 Co0-Liqvic \3Co0-B203 1500 ·Lt0u0 Liqud 1400 2 Liquids 3〔o08z03Co0 2 Co0-B203-Liqurd 日 1300 E1200 -2Eo0B,0: 2o0670ョ Co0.B20 Loud 1100 CoC.B2C: 2Co0,0: 1G00 003 Co 2B:: tt0c…ia52e35: 10 0 0 50 0 8氏 Cel wergh':- ts28-: 5,D 图1CaO-B,O,相图 根据CaO-B,O3相图（图1），该二元渣系能形成3CaO·B,O3,2CaO·B,O3,CaO·B,O 和CaO·2B,O34种化合物.因此，该渣系的结构单元为：Ca2+,O2-,以及B,O3,3CaO· B2O3,2CaO·B2O3,CaO·B2O3,Ca0·B2O3分子. 令各组元件的作用浓度为：N,=NcoN2=N,0,N=Ngo0,N,=NCoB,0,N,= Na0,N。-Nn同时令：b=∑m,a=∑mn,∑m表示总质点数 根据物料平衡： N,+N2+N3+N,+Ns+N6=1 (1) 由化学平衡得8： 3(Ca2++()2)s+(B,O3)w=(3Ca0·B203)w △G=-129790.8-54.60TJ/mol(450~1490℃)1 (2) N:=k N 3N. 2(Ca++(02-)s,+(B,O3)=(2CaO·B,O3)w △G2=-108019.44-46.560TJ/mol(450~1310℃)1 (3) N.=k NN2 (Ca2++O-)(s)+(B.O3)d)=(CaO.B2O3)d) △(3=-75362.4-20.77TJ/mol(450~1160℃) (4) N3=k;NN2 (Ca2++(O2-)s,+2(B,(O3)=(Ca0·2B,O3)w

成 国光等 : C a 一 B O Z O : 熔渣 中氮 的热 力学计算模型 结构单元 的 确定及热力学模型的建立 1 〔 0 0 ` 仁 r l o o M P } , o n 日7D〕 — e Z OZ } { } ’ l } l } ! } } ) 」} l 一 t 0 0 · 1 . Q u t匕 } } }l … 日 ! l …{ 一q u ,己} i 一 2 t iq u 一d } 1 … } { \ 2户 。 { . 户 , 。: . L . { 。 .。 5 刁 3 仁0 0 日2 0〕 · 仁o 。 } … } } 4 1} 1 1 . 碑 ! } \ 下 ! 1 一 C o。 日2。; — } ! 一葺 2仁o O 9 2D3 } ! 一 1 . { \ l 1 } } } C二 、 J 一 , 夕、 日 一 仁工 〔 0 9 2任 , 仁 ` · , ~ , ~ . , 叹 C 。宁 三户二 卜 , 喇 )玩 二 c 。 。 了g ” c } 一 口 。 . 一`巴n。Jd巨` V 卯 e 卜 ` 仁 c 冬 图 1 C a 〔 ) 一 B Z O 3 相图 根 据 C a O 一 B Z O 。 相 图 ( 图 l ) [ , j , 该 二元 渣 系能 形成 3 C a O · B Z O 3 , Z C a O · B Z O 3 , C a O · B Z O 3 和 C a O · 2 B 2 0 3 4 种化 合物 . 因此 , 该渣 系 的结 构单 元 为 : C a Z+ , 0 2 一 , 以 及 B Z O 3 , 3C a O · B Z O 3 , Z C a O · B Z O 3 , C a O · B Z O 3 , C a O · B Z O 3 分子 . 令各 组 元件 的作 用浓 度为 : N , 一 N e s 。 N : 一 N B Zo 3 , N 3一 N 3〔、 。 · 。 2 0 3 , N 4一 N Z e · o · B Zo 3 , N 。 一 N 肠 。 · 。 2 0 3 , N 。 一 凡 抽 。 · 2 0 2 0 3 根 据物料 平衡 : 同时 令 : 乃一 艺 cn a ( , , 。 一 艺 。 二 3 , 艺 。 表示 总 质 点数 . N I + N : + N 3 + N ` + N : + N ` = ( l ) 由化 学 平衡得 8j[ : 3 ( C a “ + + ( ) 2一 ) ( S ) + ( B Z ( ) 3 ) 、 z) = ( 3 C a O · B Z O 3 ) ( 1) △ G了= 一 1 2 9 7 9 0 . 8 一 5 4 . 6 OT J / m o l ( 4 5 0 一 1 4 9 0 ℃ ) N 3 = k 1 N 1 3 N : 2 ( C a Z + + ( ) , 一 ) 。、 ) + ( B Z ( ) 3 ) ( I ) = ( Z C a O · B Z ( 2 ) △ G ; = 一 1 0 8 0 1 9 . 4 4 一 4 6 . 5 6 OT 入 厂; = k Z N I 忿 N Z ( C a 艺+ + 〔) 艺一 ) 、 S。 + ( B Z ( ) 。 ) 。一) J / m o l ( 4 5 0 0 3 ) ( . ) 一 1 3 1 0 ` C ) ( 3 ) △ ( ;写= 一 7 5 3 6 2 . 4 一 2 0 . 7 7 T J / m o l N : = k 3 N I N Z ( C a O · B Z O 3 ) ( l ) ( 4 5 0 一 1 1 6 0 ’ C ) ( 4 ) ( C a Z+ + ( ) 2一 ) 〔、 , + 2 ( B Z ( ) 3 ) ( . , 一 ( C a O · 2 B 2 0 3 ) 〔 1)

·54· 北京科技大学学 △G?=-109694.16-0.67TJ/mol(450~990℃) (5) N6=k4N1N22 b=n(0.5N1+3N3+2N,+Ns+N6) (6) a=En (N2 N3 +N,+Ns 2N) (7) 由(6)、(7)得： 0.5aN1-bN2+(3a-b)N3+(2a-b)N4+(a-b)N5+(a-2b)N6=0 (8) 以上(1)~(5)，(8)就构成了CO一B,O3渣系统热力学计算模型.通过对式(1)，(8)联 立求解可计算出各组元作用浓度随成分变化的的规律.在此基础上，进一步通过回归方法，找 出渣中氨含量与各结构单元作用浓度的相互关系. 2计算结果与讨论 图2描述了CO一B,O,渣系各组元作用浓度随组份变化的情况。从图中可以看出，由于 炉渣中形成了多种CaO,B,O3复合化合物，使得CaO和B,O的作用浓度显示出较大的负偏 差。 为了验证模型的计算结果，图3进一步将理论计算的Ncao,N,o,与实测的活度值aCo, ,),相比较.从图中可以看出，理论值与实际结果是完全一致的，从而说明了该模型能反映炉 渣的实际情况 1.0 0.0 1773K 0.9 C-Cao 0.8 B-B.O -0.1 0.7 IgNco 0.6 Nc/ -0.3 IgNao 20.5 -0.4 04 1g0c0 0.3 Nc Igaup -0.5 0.2 -0.6 77)月 0.0 -0.7 0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.0 0.10.20.30.40.50.60.70.80.9 Enco Eitoo 图21773K,(a()-B()3渣系各组元作用 图3CaO一B,O3渣系，CaO,BO3作用浓度 浓度随炉渣成分的变化 理论值与文献[9]活度值的对比 根据以上模型，进而可以深入研究渣中氨含量与熔渣各组元的作用浓度之间的相互关系， 文献[9]用氯渣平衡的方法测定了CaO一BO,渣系中渣中氨含量随成分变化的结果.图4描 述了Nco,Nn,与渣中氨含量的相互关系.从图看出，渣中氯含量与炉渣组元的作用浓度之 间并没有很好的线性对应关系，由此说明了，炉渣中的氨含量并不仅仅决定于炉渣中CO、 B,O的作用的浓度，而更主要决定于炉渣的结构.用炉渣中各组元的作用浓度对渣中氮含量 进行回归得到： (9%N)=3.964838N0+5.366727N,w,+3.929795Vc,B+3.656575Nc,B

· 5 4 · 北 京 科 技 大 学 学 、产, △伏 了、了、、 .Z月匀匕了尸ō 、了、少 N 6 = k ; N b 一 1 0 9 6 9 4 . 1 6 一 0 . 6 7 T J / m o l ( 4 5 0 一 9 9 0 ℃ ) I N 2 2 乞n ( 0 . 5 N I + 3N : + ZN ; + N S + N ` ) = 勘 ( N : + N 3 + N ; + N S + 2N 6 ) 由 ( 6 ) 、 ( 7 ) 得 : 0 . s a N I 一 b N : + ( 3 a 一 b ) N 3 + ( Z a 一 b ) N ; + ( a 一 b ) N S + ( a 一 Zb ) N 6 = 0 ( 8 ) 以上 ( 1) 一 (5 ) , (8 ) 就构 成 了 C a O 一 B 2 0 : 渣 系统 热力 学计算模 型 . 通过对式 ( 1 ) , (8 ) 联 立 求解 可计 算出各 组 元作 用 浓度 随成 分变 化 的的规律 . 在此 基础 上 , 进一步通过 回 归方法 , 找 出渣 中氮含 量 与各结构 单 元 作用 浓度 的相 互关 系 . 2 计算结果与讨论 图 2 描 述 了 C a o 一 B 2 0 3 渣系 各组 元作 用浓 度 随组份 变化 的情况 。 从 图中可 以 看 出 , 由于 炉 渣 中形成 了 多种 C a o , B Z O 3 复 合 化合物 , 使得 C a o 和 B 2 0 3 的作 用浓 度显 示 出较大的 负偏 差 . 为 了验 证模 型 的计 算结 果 , 图 3 进一 步 将理 论计 算 的 Nca 。 , N B Zo 3与 实测 的 活 度值 ac 。 , 内尸 3相 比较 · 从 图中可 以看 出 , 理 论值 与实际 结果是 完全 一致 的 , 从 而说明 了该模型 能反 映 炉 渣 的实 际情况 . 一 一万 专 习 } 川 } 黔 , {- 一 0 . 1 一 。 . 2 一 认 3 一 0 4 一 仓 5 一 0 . 6 妙 。` . 饭 H 之谁宁勺u N 一 住 7 . . . . . . . 乏二尧 了 之 g N . g 子 } 、 女下l J g l ac 目 } 一 一 一 一 ! , 7飞卜 i 0 . 1 0 2 0 3 0滩 艺 n e : o 少 5 乞 Il cao 0石 0夕 0名 0 . 9 图 2 1 7 7 3 K , 〔二a ( ) 一 B Z ( ) : 渣系 各组元作 用 图 3 C a O 一 B Z O : 渣系 , C a O , B ZO : 作用浓度 浓度随炉渣成分 的变 化 理论 值与文献 [ 9〕 活度值的对比 根据 以 上模 型 . 进 而可 以 深 入研 究 渣 中氮 含量 与熔 渣各组 元 的作 用浓 度之 间 的相 互关 系 , 文献 [ 9 〕 用氮 渣平衡的 方法 测 定 了 C a O 一 B : 0 3 渣 系 中渣 中氮含 量随 成分变化 的 结果 . 图 4 描 述 了 N ca o , N 叮 ) 3 与 渣 中氮含 量 的相 互关 系 · 从 图看 出 , 渣 中氮含 量与 炉渣 组元 的作 用浓 度 之 间并没 有很好 的线性对 应关 系 , 由此说 明了 , 炉 渣 中的 氮 含量 并 不 仅仅 决 定 于 炉 渣 中 C a O 、 B 2 0 3 的作用 的浓度 , 而 更主 要决 定 于炉 渣 的结构 . 用炉 渣 中各 组 元 的作用 浓 度对 渣 中氮 含 量 进行 回 归得 到 : ( % N ) 一 3 · 9 6 4 8 3 8 N e 。〔) + 5 · 3 6 6 7 2 7 N o 2。) 3 + 3 · 9 2 9 7 9 5 N e 3。 + 3 · 6 5 6 5 7 5N e : B

成国光等：Ca()一B,()熔渣中氮的热力学计算模型 ·55· +4.384687Ncg+1.246482×10-5NcH,-3.82881 (r=0.9968954) (9) (9)式中C表示CaO,B表示B2O,. 0.6 0.0 0.5 ● -0.4 0.4 至-0.8 0.3 ● CaO -1.2 0.2 B.O; -1.6 0.1 -2.0 0.02 -7.0-6.0-5.0 -4.0-3.0-2.0-1.00.0 0.00.10.20.30.4 0.50.6 IgNco.IgNso xw%(计算) 图4CaO-B,O,渣系，Nco,Na,0 图5Ca()一B,()2渣系，计算的渣中氮含量 对渣中(N)含量的影响 与实测结果的比较 上式中回归系数接近于1说明回归计算值应与实际结果接近.（对比情况如图5所示）. 对于(9)式的回归等式，可以从以下几个方面来讨论其物理意义： (1)所有结构单元作用浓度前面的系数均正值，说明熔渣中每个质点都有结合氮的能力： (2)酸性氧化物B,O3结合氨的能力大于碱性氧化物(()的能力； (3)简单氧化物结合氨的能力明显高于复合氧化物的能力.其中B,O,最为明显.如B,O >CB>CB: (4)当B,O3自身结合形成(B.复合氧化物时，其结合氮的能力很小. 通过以上讨论可以得出：炉渣中的氮含量与炉渣的结构有着密切的关系，并讨论了其中 反映出来的部分物理意义.但是、炉渣中的氨究竞是和每个结构单元如何结合的，其更深入 的机理有待于进一步研究 3结论 (I)根据炉渣结构共存理论，推导了('a()一B.()渣系热力学计算模型.并且理论计算的 No,N,与实测的活度值a·s非常致.由此证明了该模型的合理性. (2)找出了炉渣结构与渣中氮含量的关系，并分析了其有关的物理意义. (3)研究结果认为：渣中氨与炉渣结构密切相关. 致谢：北京科技大学张鉴教餐对本文的有关内容提出：了家贵的意见，持此感谢

成 国光等 : C a( ) 一 B : 0 3 熔渣中氮的热 力学 计算模型 、声 Q ù洲一曰了、n é、月`lJ,扭`.,`U + 4 · 3 8 4 6 8 7 N e B + l · 2 4 6 4 8 2 X 10 一 S N e 。 , 一 3 · 8 2 8 8 1 ( r 一 O · 9 9 6 8 9 5 4 ) ( 9 ) 式 中 C 表示 C a O , B 表 示 B Z O 3 . , 是l l 洲| J ! l | é一曰n ù 肠.04.5们.02001 ǎ侧夏à岁、矛 气 _ . 一` - 一 b l 叮 谈 _ , 气\ _ ~ _ 守叮 、 泛 。 ~ 火 }~ } 又牙卫二 { 〕 日,l 一 一 扛 月产 一 } ǎ罗一弓妙 从衬% 计( 算 ) 图 4 e a (一) B ZO 3渣系 , Nc a 〔, , N A: 20 3 对渣中 ( N ) 含量 的影 响 图 5 c a( ) 一 B : 0 3 渣系 , 计算 的渣 中氮 含量 与 实 测结 果 的 比较 上式 中 回归系 数接近 于 1 说 明回 归 计算 值应 与 实际 结果 接近 . ( 对 比情 况 如 图 5 所示 ) . 对于 (9 ) 式 的 回归等式 , 可 以 从 以 下 几 个方面 来讨 论其 物 理意 义 : ( 1) 所有 结构 单 元作用 浓度前 面 的系数 均 正值 , 说 明熔 渣 中每 个质点都有 结 合氮 的能 力 ; ( 2) 酸 性氧化 物 B Z O 3 结合 氮的能 力大 于 碱性 氧 化物 C a( ) 的能 力 ; ( 3) 简单 氧化物 结 合氮的 能 力明 显高 于 复 合氧 化物 的能 力 . 其 中 B Z O : 最 为 明显 . 如 B 2 0 3 > C B > C ZB ; ( 4 ) 当 B Z O 3 自身结合 形成 C B : 复 合氧 化物 时 . 其 结 合氮 的能 力很 小 . 通过 以 上讨 论 可以 得 出 : 炉 渣 中的 氮 含量 与炉 渣 的结构 有 着密 切 的关 系 , 并讨 论 了其 中 反映 出来 的 部分 物理 意 义 . 但是 , 炉 渣 中的 氮究 竟 是和 每 个 一 结构 单 元如 何结 合 的 , 其 更深 入 的机 理有 待 于进 一步 研究 . 3 结论 ( 1) 根 据炉 渣结构 共 存理 沦 , 推 导 J ’ C a( 〕一 B : () 3 渣 系热 力学 计 算模 型 . 并 且理 论计 算 的 从 , 。 N 叭与 实测 的活 度值 a( 、 , 。 叼 ) . 作常 一 致 · 由此 证 明了该 模 型 的 合理 性 · ( 2) 找 出了炉 渣结构 与 渣 中氮含 量 的关 系 , 并分 析 了其 有 关的 物理 意 义 . ( 3) 研 究结 果认 为 : 渣 中氮 与炉 渣结 构 密 切相 关 . 致 谢 : 北京 科技 大 学 张 鉴 教授 对 本 丈的 有 关 内容提出 r 宝 贵的 意 见 . 特此 感 谢

·56* 北京科技大学学 参考文献 1 Eloy Martinez R,Nobuo Sano.Metallurgical Transections B,1990,21B (2):97~104 2 Takao Choh,Yukio Hanaki.Transactions ISIJ,1973,13:218~225 3 Krmihisa Ito,Fruehan R J.Metallurgical Transactions B,1988,19B (6):419~425 4张鉴.北京科技大学学报，1984(1)：21~29. 5张鉴.北京科技大学学报，1988,10(1)：1~6 6成国光，张鉴.第八届全国炼钢会议论文集。1994，攀枝花，345一348 7 Verain Deutsher Eisenhiittenleute.Schlackenatlas slag atlas,Dusseldort,Stahleisen 1981 8 Turkdogan E T.Physical Chemistry of High Temperature Technology.Academic Press,1980 9 Min DJ,Fruehan R J.Metallurgical Transactions B,1990,21B (12):1025~1032

· 65 · 北 京 科 技 大 学 学 参考文献 El o y M ar t i n ze R , N o b u o 肠 n o . M e t a ll u r g i e a l T r a n s e e r i o n s B , 1 9 9 0 , 2 1 B ( 2 ) : 9 7一 1 0 4 T a k a o C h o h , Y u k i o H a n a k i . T r a n as e t i o n s I S IJ , 1 9 7 3 , 1 3 : 2 1 8一 2 2 5 K r m i h i s a I t o , F r u e h a n R J · M e t a ll u r g l e a l T r a n sa e t i o n s B , 1 9 8 8 , 1 9 B ( 6 ) : 4 1 9 ~ 4 2 5 张鉴 . 北京科技大学学报 , 1 9 5 4 ( l ) : 2 1一 2 9 . 张鉴 . 北 京科技大学学报 , 1 9 8 8 , 2 0 ( l ) : l 一 6 成国光 , 张鉴 . 第八届 全国炼钢会议论 文集 . 1 9 9 4 , 攀枝花 , 3 45 一 3 48 V e r a i n eD u t s h e r E i s e n h ii t t e n l e u t e · 段h l a e k e n a t l a s s l a g a t l a s , uD se ld o rt , tS a h l e ise n 1 9 8 1 T u r k d o g a n E T . P h y s i e a l C h e m i s t r y o f H ig h T e m p e r a t u er T ce h n o l呢 y . A e a d e m i e P r e s s , 1 9 8 0 M i n D J , F r u e h a n R J · M e t a ll u r g i e a l T r a n s a e t i o n s B , 1 9 9 0 , 2 1 B ( 1 2 ) : 1 0 2 5一 1 0 3 2