热力学平衡常数 当体系达到平衡,△,Gm=0,则 AG(T)=-RT'In h 8 =-RTIn Ks a ap K$称为热力学平衡常数,它仅是温度的函数。在 数值上等于平衡时的“活度商”,是量纲为1的量, 单位为1。因为它与标准化学势有关,所以又称为 标准平衡常数。 上一内容 下一内容 ◇回主目录 5返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 热力学平衡常数 当体系达到平衡, r G m = 0 ,则 r m ( ) ln g h G H a d A D a a G T RT a a = − $ = −RT K ln $ 称为热力学平衡常数,它仅是温度的函数。在 数值上等于平衡时的“活度商”,是量纲为1的量, 单位为1。因为它与标准化学势有关,所以又称为 标准平衡常数。 K $ g h G H a d A D a a K a a = $
使用标准平衡常数的注意事项 1标准平衡常数时反应的特性常数,对指定反应,K的大小是固定 的,不随物质的初始浓度或反应的速度而改变,仅取决于反应的本性,可 逆反应无论是从正反应开始还是从逆反应开始,最后都能达到同一平衡状 态,即相应的K与反应的方向无关。 2标准平衡常数是反应进行程度的标志,一个反应的越大,说明可逆反 应正向进行的程度越完全,反之亦然。 3标准平衡常数的值与反应式的写法有关,即化学反应标准平衡常数与 计量方程的关系 4.对同一反应表示物质的组成的写法不同,获得的K日值也不同,如 上述反应中K≠K 上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 使用标准平衡常数的注意事项 1.标准平衡常数时反应的特性常数,对指定反应, K $ 的大小是固定 的,不随物质的初始浓度或反应的速度而改变,仅取决于反应的本性,可 逆反应无论是从正反应开始还是从逆反应开始,最后都能达到同一平衡状 态,即相应的 K $ 与反应的方向无关。 2.标准平衡常数是反应进行程度的标志,一个反应的越大,说明可逆反 应正向进行的程度越完全,反之亦然。 3.标准平衡常数的值与反应式的写法有关,即化学反应标准平衡常数与 计量方程的关系 4.对同一反应表示物质的组成的写法不同,获得的 K 值也不同,如 上述反应中 K p $ ≠ KC $
平衡常数与化学方程式的关系 A.Gs(T)=-RTIn Ks 下标m表示反应进度为1mol时的标准Gibbs自 由能的变化值。显然,化学反应方程中计量系数呈 倍数关系,△,G(T)的值也呈倍数关系,而Ks值则 呈指数的关系。 例如: (1) H2(g)+1,(g=H(g)A,G2=2A,Ga (2)H,(g)+I,(g)=2HI(g) K;=(K)月 上一内容 下一内容 ◇回主目录 力返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自 由能的变化值。显然,化学反应方程中计量系数呈 倍数关系, 的值也呈倍数关系,而 值则 呈指数的关系。 r m G T( ) $ K $ 平衡常数与化学方程式的关系 r m = − G T RT K ( ) ln $ $ = r m,2 r m,1 G G 2 $ $ 2 2 1 K K = ( ) $ $ 例如: H (g) I (g) 2HI(g) 2 + 2 = H (g) I (g) HI(g) 2 2 1 2 2 1 (1) + = (2)
理想气体反应的平衡常数 对于建超气体反应体系,么=心0)+加号 用平衡时各组分的卫/p代替相对活度,可得 ks ==(Polp(Pu!py (p41p3)(po/p3)9 K是以pa/p表示的标准平衡常数,为量纲1的量。因为分(T)仅 为温度的函数,所以K也仅是温度的函数。相应的化学反应等温式为 A,Gm=△,G+RT In O 其中Q是以PB/p表示的分压商。 上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 理想气体反应的平衡常数 对于理想气体反应体系, ( ) ln B B B p T RT p = + $ $ 用平衡时各组分的 / B p p $ 代 替 相 对 活 度 , 可 得 ( / ) ( / ) ( / ) ( / ) g h g h G H G H a d a d A D A D a a p p p p K a a p p p p = = $ $ $ $ $ K $ 是以 / B p p $ 表示的标准平衡常数,为量纲 1 的量。因为 ( ) B T $ 仅 为温度的函数,所以 K $ 也仅是温度的函数。相应的化学反应等温式为 ln = + r m r m G G RT Q $ 其中Q 是以 / B p p $ 表示的分压商
非理想气体反应的平衡常数 非鞋起气体的反应体系。各组分化学势为:=心)+Th号 用f/p代替了相对活度,那么非理想气体反应体系的标准平衡常数 为Ks=6p)U/p (alp)(lps) 化学等温式△,Gnm=△,G+RTInO中Q的是以fa/p3表示的逸度商 上一内容 下一内容 ◇回主目录 力返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 非理想气体反应的平衡常数 非理想气体的反应体系,各组分化学势为 ( ) ln B B B f T RT p = + $ $ 用 / B f p$ 代替了相对活度,那么非理想气体反应体系的标准平衡常数 为 ( / ) ( / ) ( / ) ( / ) g h G H a d A D f p f p K f p f p = $ $ $ $ $ 化学等温式 ln = + r m r m G G RT Q $ 中 Q 的是以 / B f p$ 表示的逸度商