H,A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 0.8 0.6 0.4 0.2 a.pH<pKai时，HC2O4为主 b.pK1〈pH<pK2时，HC2O4为主 c.pH>pKn2时，C2042-为主 d.pH=2.75时，6最大；6=0.938；6=0.028；d=0.034 上页 下页 返回
H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： a.pH<pKa1时，H2C2O4为主 b. pKa1< pH <pKa2时,HC2O4 -为主 c. pH>pKa2时， C2O4 2 -为主 d. pH=2.75时,1最大；1 =0.938；2 =0.028；3 =0.034
(3)三元酸（以HP04为例） 四种存在形式：HPO4;H2PO4;HPO2;PO3; 分布系数：d δ2 1 [H 3 [HT3+H]PK1tH]K1×K2+KaXK2×Ka3 [H'-]2K ò2 [H]3+H]PKa1+H]Ka1×K2+K1XKa2×Ka3 [H']KaXK2 01= H]3+HTKa十H]K1×K2+Ka×K2×K3 Ka×K2×Ka [H]3+Ht]PKa1+H]K,×K2+KXKa2×K3 (动画) 下页 返回
四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4 -；HPO4 2-；PO4 3-； 分 布 系 数： δ3 δ2 δ1 δ0 (3) 三元酸 (以H3PO4为例) δ3 = [H+ ] 3 [H+ ] 3+[H+ ] 2Ka1 +[H+ ]Ka1 Ka2+Ka1 Ka2Ka3 δ2 = [H+ ] 2Ka1 [H+ ] 3+[H+ ] 2Ka1 +[H+ ]Ka1 Ka2+Ka1 Ka2Ka3 δ1 = [H+ ] Ka1 Ka2 [H+ ] 3+[H+ ] 2Ka1 +[H+ ]Ka1 Ka2+Ka1 Ka2Ka3 （动画） δ0 = [H+ ] 3+[H+ ] 2Ka1 +[H+ ]Ka1 Ka2+Ka1 Ka2Ka3 Ka1 Ka2Ka3
H3PO4为分布曲线的讨论： (pKa1=2.12;pKa2=7.20;pKa3=12.36) (1)三个pK相差较大， 共存现象不明显； （2)pH=4.7时， 0.8 82 61 60 δ2=0.994 0.6 δ3=δ1=0.003 0.4 (3)pH=9.8时， 0.2 δ1=0.994 2 4681012 pH pKa1 pKa2 pKa3 80=δ2=0.003 上页 下页 返回
H3PO4为分布曲线的讨论： （ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） （1）三个pKa相差较大， 共存 现象不明显； （2）pH=4.7时， δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003 （3）pH=9.8时， δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003
配位滴定中的副反应及条件稳定常数 1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 (1)胺羧试剂 HO0CH2C、H CH2C0O 最常见：乙二胺四乙酸 00CH2C+ -CH2-CH2-N CH2COOH Ethylene Diamine Tetraacetic Acid); 简称： EDTA(H4Y),溶解度较小，常用其二钠盐。 环己烷二胺四乙酸(CyDTA) 乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA) 乙二胺四丙酸（EDTP) 页 下页 返回
二、配位滴定中的副反应及条件稳定常数 1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数 （1）胺羧试剂 最常见: 乙二胺四乙酸 （Ethylene Diamine Tetraacetic Acid); 简称: EDTA ( H4Y)，溶解度较小，常用其二钠盐。 环己烷二胺四乙酸（CyDTA） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA） 乙二胺四丙酸（EDTP）