第十四章β-二羰基化合物 R一c—cH→C—R R一c—cHC—OR β-二酮 β-酮酸酯 Ro→c—cH→c—0R N三c—cH,c—0R 丙二酸二酯 氰基乙酸酯 rganIc C emIstry
第十四章β-二羰基化合物 R' O R CH2 O O O R CH2 O R' O O O CH2 O R R O O CH2 N R C C C C C C C C β-二酮 β-酮酸酯 丙二酸二酯 氰基乙酸酯
§14.1酮-烯醇互变结构 炔烃 Kucherov反应中: 互变异构 R—c—cHR R—c=cHR" 酮式 烯醇式 rganIc C emIstry
§14.1 酮-烯醇互变结构 R CH2 O R CH OH R' R' C 互变异构 C 炔烃Kucherov反应中： 酮式 烯醇式
§14.1.1酸和碱对酮-烯醇平衡的影响 酸催化: o o—H RcH,C—R'+H 快 RcH,C—R'+H,o H H 慢 RCHC —R+:o R—c=cHR'+H2O+ H OH rganIc C emIstry
§14.1.1 酸和碱对酮-烯醇平衡的影响 酸催化： CH R' 2 O R H O H H CH R' 2 O R H CH R' O R H H O H H R CH OH R' H3 O+ C : + + C + + H2 O C + + : C + 快 慢
碱催化: o 慢 RcH-c—R+:OH RcH—c—R RCH=C—R,/+ H2o H 快 RcH=c—R' R—c=cHR+OH OH rganIc C emIstry
碱催化： O H H CH R' O R H R CH OH R' OH CH R' O R CH R' O R CH R' O R + OH C + : + H2 O C + C C C 慢 快
§14.1.2化合物的结构对酮-烯醇平衡的影响 单羰基化合物在平衡状态下,烯醇式异构体的含量很少。 具有β羰基结构的化合物在平衡状态下,烯醇式的含量较高。 原因一:分子内氢键;原因二:C=C键和C=O键共轭 CH H C-C C--OC.H Hc一c=CH-CocC2H5 215 o OH H rganIc C emIstry
§14.1.2 化合物的结构对酮-烯醇平衡的影响 单羰基化合物在平衡状态下，烯醇式异构体的含量很少。 具有β-二羰基结构的化合物在平衡状态下，烯醇式的含量较高。 原因一：分子内氢键；原因二：C=C键和C=O键共轭 H3 C C CH C O O H OC2 H5 H3 C OH C CH COC2 H5 : O