活泼亚甲基具有酸性pKa=9~14 R一c-CHc-RR—c-cHc-ORRo-c-cH2c-0R pka≈9 pKa≈11 pka≈14 RO H rganIc C emIstry
R C CH2 C R O O R C CH2 C OR O O RO C CH2 C OR O O C O C H H C O RO C O C H C O 活泼亚甲基具有酸性pKa = 9~14 pKa ≈9 pKa ≈11 pKa ≈14
OH H3c一C-cH2c-0c2H5 H3C一c=cH一c-oc2H5 (925%) (75%) √能与羟胺和苯肼生成肟和苯腙ˇ能与Na作用放出氢气 √还原得到羟基酸酯 √能使Br2/CCl4溶液退色 √水解得到丁酮酸 √能使FeCl3水溶液显紫红色 √与PC作用得到3-氯-2-丁烯酸 乙酯 rganIc C emIstry
H3 C C CH2 C OC2 H5 O O H3 C C CH C OC2 H5 OH O (92.5%) (7.5%) ✓能与羟胺和苯肼生成肟和苯腙 ✓还原得到羟基酸酯 ✓水解得到丁酮酸 ✓能与Na作用放出氢气 ✓能使Br2 /CCl4溶液退色 ✓能使FeCl3水溶液显紫红色 ✓与PCl5作用得到3-氯-2-丁烯酸 乙酯
§1413烯醇化导致立体异构化 Et Et Et Me' c-Ph OH Me……c—c-Ph+H…C-c-Ph Me (R)-(+)仲丁基苯基甲酮 (±)-仲丁基苯基甲酮 Et OH Melcc-PhOH Et /C=C ()-仲丁基苯基甲酮 H Me Ph (R)-(+)仲丁基苯基甲酮 rganIc C emIstry
§14.1.3 烯醇化导致立体异构化 C Ph O C Et H Me OH H + or C Ph O C Et H Me C Ph O C Et Me H C Ph O C Et H Me OH H + or C C Et Me OH Ph + + + (R)-(+)-仲丁基苯基甲酮 ( ) -仲丁基苯基甲酮 (R)-(+)-仲丁基苯基甲酮 ( ) -仲丁基苯基甲酮
§142乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 §142.1乙酰乙酸乙酯的合成 令一.克莱森( Claisen)酯缩合:酯中的a氢比较活泼,在醇钠作 用下,能与另一分子酯脱去一分子醇,生成a-酮酸酯: 12H3C-C-OG25C2HsOHH3C-C-CH-C-OC2 H5 /Nx CH_ONa HCI Hc-C—cH→c-0CH 25 rganIc C emIstry
§14.2.1乙酰乙酸乙酯的合成 §14.2乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 ❖一．克莱森(Claisen)酯缩合：酯中的α-氢比较活泼，在醇钠作 用下，能与另一分子酯脱去一分子醇，生成α-酮酸酯： H3 C C CH2 C OC2 H5 O O H3 C C OC2 H5 O C2 H5 ONa C2 H5 OH H3 C C CH C OC2 H5 O O .. N a + HCl 2