由C6的结构特性和已实现的大量的化学反应,归纳出 三个反应规则: 1)C60的反应性符合适度定域有缺电子性的聚烯烃。化 学反应的主要类型是对[6,6]双键的加成,特别是亲核 加成、自由基加成、环加成和12迁移金属络合物的形 成,此外,各种形式的氢化、卤化及路易斯酸复合物 也可形成。 2)加成反应的驱动力是富勒烯笼中张力的解除。在球 形的C60内,高度角锥化的s2.28杂化的碳原子在分子内 引起了大量的张力能,这导致形成饱和的四面体杂化 sp碳原子的反应,在大多数情况下,对C60的加成成应 是放热的。 PDF文件使用"pdfFactory Pro”试用版本创建送fineprint.com,cn
由C60的结构特性和已实现的大量的化学反应,归纳出 三个反应规则: 1)C60的反应性符合适度定域有缺电子性的聚烯烃。化 学反应的主要类型是对[6,6]双键的加成,特别是亲核 加成、自由基加成、环加成和η2迁移金属络合物的形 成,此外,各种形式的氢化、卤化及路易斯酸复合物 也可形成。 2)加成反应的驱动力是富勒烯笼中张力的解除。在球 形的C60内,高度角锥化的sp2.28杂化的碳原子在分子内 引起了大量的张力能,这导致形成饱和的四面体杂化 sp3碳原子的反应,在大多数情况下,对C60的加成反应 是放热的。 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 ÿ昳ÿ www.fineprint.com.cn
3)加成反应的区域化学是由富勒烯骨架上形成 最少的5,6]双键决定的。根据C0反应的Bred规 则,产物的C6核上双键应尽可能多的位于[6,6 环稠合处或尽可能多的保持5环辐射状烯的结构, 这样在能量上有利。所以对无空间排斥作用的试 剂的有利模式应该是[6,61加成生成6,61闭环异构 体,否则将引入5,6双键,而每增加一个5,61双 键要消耗35.59kJ/mol能量。 PDF文件使用"pdfFactory Pro”试用版本创建珠fineprint.com.cn
3)加成反应的区域化学是由富勒烯骨架上形成 最少的[5,6]双键决定的。根据C60反应的Bredt规 则,产物的C60核上双键应尽可能多的位于[6,6] 环稠合处或尽可能多的保持5-环辐射状烯的结构, 这样在能量上有利。所以对无空间排斥作用的试 剂的有利模式应该是[6,6]加成生成[6,6]闭环异构 体,否则将引入[5,6]双键,而每增加一个[5,6]双 键要消耗35.59kJ/mol能量。 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 ÿ昳ÿ www.fineprint.com.cn