(2)、脂肪族硝基化合物(α—氢)的酸性 CH3-N=O+NaOH>[Ch2=N-O Na +H2O 1,2¨硝基物有酸性。3芳香硝基物无畛性(无a=F) 原因: 酸式比硝基式 1,2有a-H与NO2可形成Q 稳定 泼 H可转移到O上去,形成-O,存在互变异构 H-CH2-N=O←CH,=N-OH 0. NaOH、CH2=N-ONa O 硝基式或假酸式 酸式 水中可电离 互变异构
⑵、脂肪族硝基化合物(α—氢)的酸性 C H3 − N = O + NaOH →[C H2 = N− O ]N a + H2 O − + + + − O − O 3 芳香硝基物无酸性（无α−H) 。 1 ，2 硝基物有酸性。 。 。 原因： 可转移到 上去，形成 ，存在互变异构 。 ，。 有α 与 可形成σ π共轭，使α 活泼， H O OH H NO H − 1 2 − 2 − − ⎯⎯ NaOH ⎯⎯+⎯→ H − + CH2 = N − O Na − O CH2 = N −OH O H −CH − N = O + 2 − O 硝基式或假酸式 酸式 酸式比硝基式 稳定 互变异构
原因: 1,2有a-H与MO2可形成0-共轭,使α一H活泼, H可转移到O上去,形成-OH,存在互变异构 酸式比硝基式 稳定 H-CH-N=O+CH OH( NaoH CH2=N-o k 硝基式或假酸式 酸式 互变异构 水中可电离
原因： 可转移到 上去，形成 ，存在互变异构 。 ，。 有α 与 可形成σ π共轭，使α 活泼， H O OH H NO H − 1 2 − 2 − − ⎯⎯ NaOH ⎯⎯+⎯→ H − + CH2 = N − O Na − O CH2 = N −OH O H −CH − N = O + 2 − O 硝基式或假酸式 酸式 酸式比硝基式 稳定 互变异构
类似: OH OH CH,-C-CH CH3 -C=CH2 酮式 烯醇式 互变异构产生的原因,烯醇盐负离子的存在: CH-C-CH OH CH,-C-CH, <>CH3 -C=CH2
类似： ⎯ ⎯→ − OH ⎯⎯ 酮式 烯醇式 3 || CH3 −C−CH O 2 | CH3 − C = CH OH 互变异构产生的原因，烯醇盐负离子的存在： 3 || CH3 −C−CH O ⎯ ⎯→ − OH − − − 2 || CH3 C CH O 2 | CH3 − C = CH − O
(3)、硝基对苯环邻,对位上取代基的影响 对卤原子活泼性的影响 卤代烷Ar-X不易进行S反应(水解) P-π共轭,C-X键紧密,Ⅹ不易离去
⑶、硝基对苯环邻，对位上取代基的影响 对卤原子活泼性的影响 卤代烷Ar − X不易进行SN反应（水解） Cl P- π共轭，C-X键紧密，X不易离去
CI 350-370C H o>+6-10%NaOH 20MPa cl ONa OH NO,①Na2CO3 ○ OH 邻位 NO ②H+ QH NO 对位 NO ON MO2①Na2CO3/35CO,N OH NO H 苦味酸) NO NO
Cl + 6−10%NaOH C 。 350 − 370 20MPa ONa + H Cl OH NO2 NO2 Cl ① Na2 CO3 ② + H NO2 OH NO2 OH 邻位 对位 NO2 O2 N NO2 Cl ① Na CO C 。 2 3 / 35 + ② H NO2 O2 N NO2 OH (苦味酸)