6.1氧化物还原的热力学条件3)求开始还原温度的计算实例例题【P283】在100KPa下用固体碳还原纯SiO2(s),获得的铁液中硅的活度为0.1(质量1%溶液为标准态),试计算SiO2(s)的还原开始温度。解:(CO和SiO,的生成反应为:J·mol-1 (1)2C(石) +O2 = 2COA,G%) =-228800-171.54T[Si] +O, = SiO, (s)J mol-1A,Gm(2) =-814850+215.25T(2)
6.1 氧化物还原的热力学条件 3)求开始还原温度的计算实例 在100KPa下用固体碳还原纯SiO2(s),获得的铁 液中硅的活度为0.1(质量1%溶液为标准态),试 计算SiO2(s)的还原开始温度。 例题【P283】 解: CO和SiO2的生成反应为: 2 石 2)( =+ 2COOC 1 )1( 228800 54.171 − Gmr −−=Δ ⋅ molJT θ ][ )( 2 2 + = sSiOOSi 1 )2( 814850 25.215 − Gmr +−=Δ ⋅ molJT θ (1) (2)
6.1氧化物还原的热力学条件3)求开始还原温度的计算实例J·mol-1 (1)2C(石) +O, = 2COA,Gm() = -228800-171.54T(2)[Si] +O2 = SiO, (s)J-mol-1A,Gm(2) =-814850+215.25T(1)-(2)可得:(3)A,G%()= 586050-386.79TSiO, (s) + 2C(石) =[Si] + 2COasn (Pco / P)?0.1x12A,Ge =4,G%l0 +(3) +RTln=586050-38679T+RTln1x1asio, 'ac(z)4,G(3) =0 时,T开=1444K
6.1 氧化物还原的热力学条件 3)求开始还原温度的计算实例 2 石 2)( =+ 2COOC 1 )1( 228800 54.171 − Gmr −−=Δ ⋅ molJT θ ][ )( 2 2 + = sSiOOSi 1 )2( 814850 25.215 − Gmr +−=Δ ⋅ molJT θ (1) (2) (1)-(2)可得: 2 + 石)( = + 2][2)( COSiCsSiO Gmr )3( 586050−=Δ 79.386 T θ 11 11.0 ln79.386586050 )/( ln 2 2 ][ )3( )3( )(2 × × +−= ⋅ ⋅ +Δ=Δ RTT aa PPa RTGG CSiO COSi r mr 石 θ θ (3) Δ G 3 )(r = 0 时,T开=1444K
6.1氧化物还原的热力学条件3)求开始还原温度的计算实例4Ga =4,G +RTlnSs(Po/P)0.1x1258605038679T+RTIn1x1asio ac(t)4,G(3)=0 时,T开=1444KSiO,被C还原形成纯Si时,arsij=1,此时:T开=1515KC还原SiO,后生成纯硅时,T开=1515K,生成溶解于铁液中Si的活度为0.1时,T开=1444K;温度降低了71K
6.1 氧化物还原的热力学条件 3)求开始还原温度的计算实例 11 11.0 ln79.386586050 )/( ln 2 2 ][ )3( )3( )(2 × × +−= ⋅ ⋅ +Δ=Δ RTT aa PPa RTGG CSiO COSi r mr 石 θ θ Δ G 3 )(r = 0 时,T开=1444K SiO2被C还原形成纯Si时,a[Si] =1,此时: T开=1515K C还原SiO2后生成纯硅时,T开=1515K,生成溶解 于铁液中Si的活度为0.1时,T开=1444K;温度降低了 71K
6.1氧化物还原的热力学条件3)求开始还原温度的计算实例SiO,(s) + 2C(石) =[Si] + 2COαs,活度降低利于反应向右进行,促进碳还原反应的进行。当然如果反应物SiO,不是纯物质,而是熔渣成分,我们也要考虑SiO,的活度(提高SiO,活度利于SiO,的还原)
6.1 氧化物还原的热力学条件 3)求开始还原温度的计算实例 aSi活度降低利于反应向右进行,促进碳还原反应 的进行。当然如果反应物SiO2不是纯物质,而是熔渣 成分,我们也要考虑SiO2的活度(提高SiO2活度利于 SiO2的还原)。 2 + 石)( = + 2][2)( COSiCsSiO
6.2氧化物的间接还原反应对间接还原的认识1)间接还原反应是H,和CO作为还原剂的还原反应MO(s)+ H, = M(s)+ H,O(g)MO(s) +CO = M(s) + CO,2)H,和CO作为还原剂实际上都间接消耗了碳C +CO2 = 2COC+H,O=CO+H
6.2 氧化物的间接还原反应 对间接还原的认识 1)间接还原反应是H2和CO作为还原剂的还原反应 )( )()( 2 2 + = + gOHsMHsMO 2 )( + = )( + COsMCOsMO 2)H2和CO作为还原剂实际上都间接消耗了碳 + 2 = 2COCOC + 2 = + HCOOHC 2