◆决定构型异构的因素： 高分子的构型异构取决于聚合方法，更主要 的是取决于所采用的催化体系。 1)使用自由基聚合只能得到无规立构聚合物； 2)使用配位聚合催化剂进行定向聚合可以得到等规 聚合物
◆ 决定构型异构的因素： 高分子的构型异构取决于聚合方法，更主要 的是取决于所采用的催化体系。 1）使用自由基聚合只能得到无规立构聚合物； 2）使用配位聚合催化剂进行定向聚合可以得到等规 聚合物
1.1.2.2几何异构 ●共轭二烯烃(conjugated diene)发生1,4-加成聚 合时，在聚合物主链上 bond 含有C=C双键，由于双 键不能自由旋转，使双 键两侧的取代基可以有 不同的排列方式，形成 Covalent 顺式构型(cis-)和反式构 bond 型(trans-.)。 ●1,4加聚的双烯类聚 ·内双键上基团在双键 一 合物中，主链含有双 侧的为顺式，在双键两 键。 侧的为反式
1.1.2.2 几何异构 ⚫ 共轭二烯烃(conjugated diene)发生1，4-加成聚 合时，在聚合物主链上 含有C=C双键，由于双 键不能自由旋转，使双 键两侧的取代基可以有 不同的排列方式，形成 顺式构型(cis-)和反式构 型(trans-)。 ⚫ 内双键上基团在双键一 侧的为顺式，在双键两 侧的为反式 ⚫1,4加聚的双烯类聚 合物中，主链含有双 键
1,4-聚丁丁二烯几何异构 cis-1,4-polybutadine CH-CH 顺式结构 CH, CH2—CH2 CH2-CH2 CH-CH 0.86nm trans-1,4-polybutadiene CH2-CH2 CH-CH CH2-CH2 CH=CH 反式结构 CH2 0.49nm
1,4-聚丁二烯几何异构 ⚫ cis-1,4-polybutadine ⚫ trans-1,4-polybutadiene —CH2 CH＝CH CH2 —CH2 CH＝CH CH2 —CH2 0.86nm 顺式结构 —CH2 CH＝CH CH2 —CH2 CH＝CH CH2 —CH2 0.49nm 反式结构
·顺式聚异戊二烯（天然橡胶)： 等周期为81A;分子易内旋转具有弹性； 规整性差不易结晶；熔融温度30℃ CH3 CCHCCH-CH-CH-C-CH2 CH3 8.1A ●反式聚异戊二烯（古塔波胶) 等周期为4.7A;分子 CH2- CH=C 不易内旋转无弹性； CH2-CH2 CH=C CH3 规整性好较易结晶； .CH2 熔融温度~70℃ CH3 4.7A>
⚫ 顺式聚异戊二烯（天然橡胶） ： 等周期为 8.1A ；分子易内旋转具有弹性； 规整性差不易结晶 ；熔融温度 ~30℃ C C CH CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 8.1A ⚫ 反式聚异戊二烯（古塔波胶） ： CH CH C C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 4.7A 等周期为 4.7A ；分子 不易内旋转无弹性 ； 规整性好较易结晶 ； 熔融温度 ~70℃
几种聚合物的熔点和玻璃化温度 熔点Tm(C) 玻璃化温度Tg(C) 聚合物 顺式1,4 反式1,4 顺式1,4 反式1,4 聚异戊二烯 30 70 -70 一 60 聚丁二烯 2 148 108 -80
几种聚合物的熔点和玻璃化温度 熔点Tm(℃) 玻璃化温度Tg(℃) 顺式1,4 反式1,4 顺式1,4 反式1,4 聚异戊二烯 30 70 －70 － 60 聚丁二烯 2 148 － 108 － 80 聚合物